Амины

1.

Амины
Амины –это органические соединения в
молекуле которых один или несколько
атомов водорода замещены на аминогруппу –
NH2
Их также можно рассматривать как
производные аммиака, в молекуле которого
один, два или три атома водорода замещены
на углеводородные радикалы.

2.

I.Первичные амины
1.1. Алифатического ряда
ациклические
алициклические
СН3
NH2
метиламин
1.2. Ароматического
С6Н5
NH2
фениламин (анилин)
NH2
циклогексиламин
1.3. Гетероциклического
N
NH2
2-аминотиазол
S
II. Вторичные амины
2.1. Алифатического ряда 2.2. Ароматического ряда
C6H5 NH C6H5
CH3 NH CH3
диметиламин
CH3
NH C2H5
метилэтиламин
дифениламин

3.

Продолжение аминов ароматического ряда
Cl
H3C
NH
4-метил- 2'-хлордифениламин
2.3. Смешанные
CH3
NH C6H5
метилфениламин
N-метиланилин
C2H5
этилфениламин
N-этиланилин
III. Третичные амины
3.1. Алифатического ряда
CH3
N CH3
H3C
триметиламин
NH C6H5
C2H5
N C2H5
H3C
метилдиэтиламин

4.

3.2. Ароматического ряда
C6H5
H3 C
H5C6 N C6H5
трифениламин
C6H5
H3C N
C6H5
метилдифениламин
N
N-n-толилдифениламин
CH3
H3C N
C6H5
N,N-диметиланилин

5.

Способы получения аминов
1.Алкилирование аммиака и
аминов(реакция А.Гофмана-1850г)
Cl
NH3 CH3
метилхлорид
[CH3
NH3] Cl
NH3
[CH3
NH3 ] Cl
хлорид метиламмония
CH3NH2
NH4Cl
2.Восстановление азотсодержащих соединений:
а) восстановление нитропроизводных (реакция
Зинина Н.Н.-1842г);
NO2
нитробензол
6[H],Fe,Sn,HCl
NH2
анилин

6.

Химические свойства
• 1. Основные свойства
R NH2
H2O
[R NH3] OH
• гидроксид алкиламмония
R NH2
HCl
[R
NH3]Cl
• хлорид алкиламмония
NH3
HCl
NH4Cl

7.

Реакции с HNO2
используется для отличия аминов
• С первичными аминами алифатического ряда
реакция идет с выделением азота, а с
аминами ароматического ряда образуются
соли диазония
H3C NH2
HNO2
C6H5NH2 HNO2
CH3OH N2
HCl
H2O
[C6H5N N] Cl
хлоридфенилдиазония

8.

со вторичными аминами любого ряда образуются
нитрозосоединения – жидкости маслянистого типа
H3C
H3C
N H
HO
N O
H3C
H2O H3C N N O
N нитрозодиметиламин
с третичными аминами алифатического ряда при
комнатной температуре реакция не идет, а при нагревании
H3C
идет разложение молекулы
H3C
H3C N HNO2
H3C
H3C
H3C
N
H
t
H3C
H3C
HO N O
H3C
H3C
N
N N O
H3C
H2O
HNO2
H C
O
H
N
N O
H3C
N,N диметил 4 нитрозоанилин

9.

Основность в газовой фазе
CH3NH2
(CH3)2 NH
(CH3)3N
C6H5NH2
усиливается
(C6H5) 2 NH
(C6H5)3N
усиливается
Основность в водной фазе
CH3NH2
(CH3) 2 NH
C6H5NH2
уменьшается
(C6H5) 2 NH
CH3NH2
(CH3)3N
(C6H5)3N
уменьшается
C6H5NH2
NH3
уменьшение основных свойств

10.

2.Кислотные свойства
(СH3)2
CH
NH
(CH3)2 CH
диизопропиламин
C4H9Li
C4H10
CH
N Li
(CH3)2 CH
диизопропиламид лития
(CH3)2

11.

3.Нуклеофильные свойства
• 3.1. Алкилирование
R
Cl
NH2 CH3
HCl
R NHCH3
• 3.2. Ацилирование
O
NH2 Cl
C
CH3
HCl
NH C CH3
O (ацетанилид,
N фенилацетамид
антифебрин)

12.

3.3. Взаимодействие с
NH2 O C C6H5
H
R C
H2O
O
H
R C
‚
R'
O
N
CH C6H5
азометиновый краситель