Амины. Номенклатура аминов

1. АМИНЫ

2. Амины-производные аммиака, в молекуле которого один или несколько атомов водорода замещены на углеводородные радикалы.

CH3—NH2 первичный амин
метиламин
C2H5—NH—CH3 вторичный амин
метилэтиламин
(CH3)3N третичный амин
триметиламин
CH3—CH—CH—CH3 2-амино-3-метилбутан
│
│
NH2 CH3
C6H5—NH2 анилин (фениламин)

3.

Номенклатура аминов
Название по рациональной номенклатуре строятся как
производное аммика, добавкой суффикса «амин» к названию
углеводородного радикала.
По систематической номенклатуре, цифрой указывается
положение аминогруппы и к названию углеводорода добавляется
суффикс «амин». Если амин вторичный или третичный, то положение
наименьших радикалов обозначается буквами «N», например, N,Nдиметилпропанамин-2.

4.

5. Физические свойства

Метиламин
Диметилами
Триметиламин
Газы
Средние члены
алифатического
ряда
Жидкости
Высшие члены
алифатического
ряда
Твердые
вещества
Между молекулами в
жидкой фазе
образуются
водородные связи =›
tкип аминов выше, чем
у соответствующих
углеводородов.
Низшие амины
хорошо растворимы в
воде, по мере роста
радикала
растворимость
уменьшается.
Низшие амины имеют
характерный
«рыбный запах»,
высшие запаха не
имеют

6. Получение аминов

1.Взаимодействие аммиака с
галогенпроизводными углеводородов
(а так же со спиртами или менее
замещенными аминами, SN )
o
t
CH3Cl+2NH3→ CH3NH2+NH4Cl
Каt : Al2O3
2.Восстановление нитросоединений
C6H5NO2+6[H] → C6H5NH2+2H2O
Каt : Fe+HCl или
Zn+HCl

7. Получение аминов

2.
Получение аминов
Взаимодействие
аммиака
и
аминов
галогенпроизводными углеводородов:
с
Действием аммиака на галогенопроизводные по реакции нуклеофильного замещения получают
смесь солей первичных, вторичных и третичных аминов, т. к. образующиеся в ходе реакции
амины (благодаря частичному разложению солей аммиаком) вступают в свою очередь в реакцию
с галогеналкилами.

8.

Подобным способом получают анилин:

9. Строение и свойства

Аммиак NH3
Строение атома азота
1s22s22p3
Строение атома
водорода 1s1
Атом азота имеет
неподеленную
электронную пару
Аммиак проявляет
основный характер
Амин CH3NH2
Амины органические
основания
C6H5←NH2
Основный характер
выражен слабее, чем
у аммиака
CH3→NH2
Основный характер
выражен сильнее,
чем у аммиака

10.

Основность третичных алифатических аминов в водном растворе ниже
таковой у вторичных (вероятно, по причине сольватации и
пространственных затруднений).

11. Химические свойства

1. Основные свойства аминов
Водные растворы аминов имеют основной характер, что обусловлено
образованием полностью ионизированных алкилзамещенных гидроксида
аммония:
CH3NH2+HOH→[CH3NH3]OH
гидроксид метиламмония
C6H5NH2+HOH → не взаимодействует
Взаимодействуя с кислотами, образуют соли:
CH3NH2+HCl → [CH3NH3]Cl
хлорид метиламмония
C6H5NH2+HCl → [C6H5NH3]Cl
хлорид фениламмония
(хлористый анилин)

12.

Подобно аммиаку, алифатические амины
основания из растворов солей металлов:
осаждают
малорастворимые
AlCl3+3CH3NH2+3H2O →3[CH3NH3]Cl+Al(OH)3↓
хлорид метиламмония
Соли аминов при взаимодействии с сильными основаниями дают амины:
2[CH3NH3]Cl+Сa(OH)2→2CH3NH2↑+CaCl2+2H2O
2. Реакции алкилирования аминов
(см. способы получение вторичных и третичных аминов)
3. Реакции с карбонильными
одразование иминов
соединениями
Первичные амины взаимодействуют с альдегидами
образованием иминов или Шиффовых оснований:
и
кетонами
RCOH + CH3NH2 → RCH=N-CH3 + H2O
имин
–
с

13.

4. Реакции ацилирования
(взаимодействие с ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот)

14. КАЧЕСТВЕННАЯ РЕАКЦИЯ: ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С АЗОТИСТОЙ КИСЛОТОЙ

1. Первичные алифатические амины реагируют с образованием азота:
2.
Вторичные
(нитрозоамины):
амины
образуют
окрашенные
соединения
3. Третичные алифатические с азотистой кислотой не реагируют
Под действием конц. HNO2 третичные амины разрушаются
образованием вторичных аминов (или нитрозоаминов)
с

15. Анилин

16. Физические свойства анилина

Бесцветная
маслянистая
жидкость, немного
тяжелее воды,
малорастворим в
воде, хорошо
растворяется в
этаноле и бензоле.

17.

18. Реакции электрофильного замещения в ароматических аминах

Увеличивая электронную плотность в кольце, аминогруппа облегчает
протекание реакций электрофильного замещения, т. е. является
активирующим заместителем:
1. Галогенирование
Галогенирование анилина протекает в воде в отсутствие катализатора.
Бром количественно присоединяется в три положения:

19. Качественная реакция на анилин

Анилин легко окисляется
различными
окислителями, поэтому
темнеет при хранении.
При действии на раствор
анилина хлорной извести
Ca(Cl)OCl
появляется
фиолетовое
окрашивание
Применение - самостоятельно