Многоатомные спирты

1.

МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ
1. Изомерия и номенклатура
CH2 OH
CH2 OH
этиленгликоль
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
глицерин
CH2 OH
CH OH
CH OH
CH2 OH
эритрит

2.

CH2 OH
CH2 OH
H C
OH
H C
H C
OH
HO C
H C
OH
H C
HO C
H
OH
CH2 OH
CH2 OH
рибит
ксилит
CH2 OH
H C
OH
OH
CH2 OH
H C
CH2 OH
OH
HO C
H
H
H
HO C
H
HO C
H C
OH
HO C
H
H C
OH
H C
OH
H C
OH
H C
OH
CH2OH
D-сорбит (D-глюцит)
CH2OH
дульцит
CH2OH
D- маннит

3.

Химические свойств
1. Кислотные свойства.
2-
2
CH2 OH
CH2 OH
+
Cu(OH)2 +
2 NaOH
2
Na+
CH2 O
CH2 O
Cu
O
O
CH2
CH2
+
4H2O
2. Нуклеофильное замещение (основные свойства).
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
глицерин
O
HO C C17H35
O
HO C C17H35
O
HO C C17H35
стеариновая кислота
CH2 O
CH
O
CH2 O
O
C C17H35
O
C C17H35 +
O
C C17H35
тристеароилглицерин
(тристеарин)
3 H2O

4.

CH2 OH + HONO2
CH2 O
NO2
CH OH + HONO2
CH
O
NO2
CH2 OH + HONO2
CH2 O
NO2
H2SO4
Нитроглицерин используется во взрывчатых веществах динамитах и бездымных порохах - баллиститах. Динамит и
баллистит были изобретены А. Нобелем в 1867 и 1888 годах.
В медицине нитроглицерин используется как
сосудорасширяющее средство, используется при приступах
стенокардии.

5.

OH
O
HO
CH2
CH2
CH2
CH2
OH
H2SO4
t
CH2
CH2
+
CH2
2 H2O
CH2
O
HO
этиленгликоль
диоксан
3. Реакции элиминирования – внутримолекулярная дегидратация.
H
O
CH2 OH
CH OH
C
CH OH
C
CH
CH2
CH2
CH2 OH
глицерин
-2H2O
пропадиенол
акролеин

6.

4. Окисление
H
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
O
C
[O]
CH OH
CH2 OH
глицеральдегид
CH2 OH
+
C
O
CH2 OH
дигидроксиацетон
При действии мягких окислителей (H2O2/Fe2+, O2/Pt, Br2/сода)
окисляется только одна спиртовая группа – первичная или вторичная.
Более сильные окислители (CrO3, KMnO4) окисляют многоатомные
спирты до карбоновых кислот, кетонов и углекислого газа и воды.

7.

C OH
HIO4
C OH
-HIO3
C O
+
C O
периодатное окисление –
окисление йодной кислотой

8.

Способы получения многоатомных спиртов
1. Реакция Вагера
H2C
KMnO4 OH-
CH2
-MnO2
H2C
CH2
HO
OH
2. Каталитическое окисление алкенов
CH3
t, кат.
CH2
CH3
-H2
CH2
этан
этилен
O2, Ag, 250 oC
H2C
+
O
H2C
этиленоксид
H2O , H
CH2 OH
CH2 OH
этиленгликоль

9.

3. Гидролиз жиров
CH2 O
CH
O
CH2 O
O
C C17H35
O
C C17H35 +
O
C C17H35
CH2 OH
CH OH
3 H2O
O
+
C17H35 C OH
CH2 OH
жир (тристеароилглицерин)
глицерин
стеариновая кислота
4. Получение глицерина в промышленности
CH2
CH
CH3
CH2
Cl2, 500oC
CH
CH2 Cl
CH2 Cl
HOCl
CH OH
CH2 Cl
гидролиз
CH2 OH
CH OH
CH2 OH

10.

5. Восстановление углеводов
H
O
C
H
CH2 OH
OH
HO
H
H
OH
CH2 OH
ксилоза
H2, Pd
H
OH
HO
H
H
OH
CH2 OH
ксилит
Многоатомные спирты часто встречаются в природе.
Сорбит содержится в плодах рябины (лат. sorbus – рябина),
Маннит – в так называемой манне – застывшем сока ясеня
Дульцит – содержится в мадагаскарской манне.