Присоединение аммиака и аминов

1.

Присоединение аммиака и аминов.
Биологическое значение.
Е
R CH COOH
NH2
+
R1 C COOH
R C COOH
O
O
+
R1 CH COOH
NH2
Переаминирование аминокислот in vivo
катализируется трансаминазами и идёт через
образование оснований Шиффа
1
01.04.2019
1

2.

При
взаимодействии аммиака и формальдегида
образуется интересное каркасное соединение –
уротропин
(антисептик)
(гексаметилентетрамин,
1,3,5,7-тетраазаадамантан)
(Бутлеров, 1860г.)
Продукты присоединения аммиака
– альдегид-аммиаки
2
неустойчивы и полимеризуются.
2

3.

Уротропин. Используется в урологии как дезинфицирующий
препарат при воспалении мочевых путей. В кислой среде он
разлагается на формальдегид (моча должна иметь кислую
реакцию) и оказывает бактерицидный эффект на патогенные
микроорганизмы.
3

4.

Получение из альдегидов и кетонов
гем. Дигалогенпроизводных
O
CH3 C
H
PCl5
ацетальдегид
CH3CHCl2 + POCl3
1,1-дихлорэтан
Br
CH3 C
O
ацетон
CH3 + PBr5
CH3 C
CH3 + POBr3
Br
2,2-дибромпропан
4

5. 7. Присоединение водорода (гидрирование; получение спиртов):

восстановление >C=O
а) каталитическое гидрирование
(первичные и вторичные спирты)
>C=O + H2 (Pt, Pd, Ni-Raney, Rh) >CH OH
5

6.

б) восстановление натрием в спирте
>C=O + Na + C2H5OH >CH OH
6

7.

Восстановление оксосоединений
в) восстановление комплексными
гидридами металлов;
из воды
из LiAlH 4
+
CH3 C
альдегид
H
O
-
+ H
H
гидридион
CH3 C
-
O
H
H+
CH3CH2OH
спирт
алкоксид-ион
7

8.

г) восстановление по Клемменсену
>C=O + HCl (конц.) + Zn (мелкие стружки
или пыль) / Hg >CH2 ;
8

9.

д) восстановление по Кижнеру Вольфу:
>C = NNH2 + KOH
300 oС
>CH2 + N2 .
Диэтиленгликоль
9

10.

8. Реакции окисления
Реакция "серебряного зеркала»
Ag2O + NH3
+
-
[Ag(NH3)2] OH
аммиачный раствор оксида
серебра (реактивТолленса).
10

11.

Реакция "серебряного зеркала»
R-CH=O + 2 [Ag(NH3)2]OH => RCOONH4 + 2 Ag +3 NH3 + H2O
11