Синтез бензотиазин -S,S- диоксидов и тозилцинамонитрилов

1.

Федеральное государственное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»
Химический факультет
Кафедра органической химии
ДИПЛОМНАЯ РАБОТА
(презентация)
на тему: «Синтез бензотиазин -S,S- диоксидов и тозилцинамонитрилов»
Студент 5 курса
Милутка М.С.
Научный руководитель
к.х.н.
Ростов-на-Дону
2009 г.

2. Twisted Internal Charge Transfer (TICT) – эффект.

Внутри молекулярный перенос заряда «с выкручиванием» (twisted
intramolecular charge transfer – TICT)
N
N
N
N
C
C
N
O
O
O
O
N
C
N
CH3
2
1
N
R
N
N
R
_
N
+
Tos
3
C
N
Исчезновение “уплощающего”
фактора, как p - сопряжение,
свидетельствует в пользу
принципиальной возможности
образования TICT-состояния.

3. Схема синтеза «1»

O
O
Cl
S
S
Na2SO3
NaOH
O
O
Cl
O Na
O
O
S
C
N
S
N
C
DMSO
H3C
H3C
C
O
H3C
O
O
S
ArCHO
C
N
O
N
H
H3C
H3C
Ar
O
O
ArCHO =
O
N
N
O
O
O O
NH
O
O
O
O
O
O
N

4. Схема синтеза «2»

R
O
O O
S
O O
S
N
H2NOH
H3C
O O
S
N O
R
NH2
O
H3C
O O
S
O
Heat
NH2
-H2O
O O
S
O
H3C
R
H3C
R
N OH
N O
N
H3C
R = H3C
R
X
N O
NH2
O

5.

Схемы синтеза систем подобных
бензилидентозилацетонитрилам.
R
O
O O
S
O O
S
N
H2 NOH
H3C
R
N OH
O O
S
O
R
O
NH2
H3C
N O
O
NH2
H3C
R
O O
S
N O
O
Heat
NH2
N O
O O
S
N
-H2 O
R
H3C
H3C
R = H3C
X
O
O O
O
S
H3 C
O
O
O
S
NH2
N
NH2
N
O
H3C
N
5

6. Схема синтеза новых производных бензилидентозилацетонитрила.

O O
S
O O
S
O
CN
Ar
H3 C
Ar
H3 C
O O
S
O
Ar=
O
O
Br
O
CN
O
H3C
H3C
CN
O
O
(1)
НАПИСАТЬ!!!!!!!!!!!!!!!!!
6

7.

O O
S
H3 C
O O
S
O
CN
O
CN
O
O
H3C
O
(1)
Соединение (1) единственное из всех которое обладает сильной люминесценцией как в
кристаллическом состоянии так и в таких растворителях как, хлороформ (1), ДМСО (2),
ацетонитрил (3), ДМФА, гексан и др..

8. Синтез фотоактивных производных на основе папаверина.

CH3
O
H3 C
H3 C
CH3
O
N
O
O
H2SO4
H3 C
H3 C
O
CH3
CH3
O
O
O
POCl3
H3 C
O
N
S
O
O
S
O
O
O
CH3
(1)
O
+
NH
(2)
O
O
CH3
CH3
(3)
Папаверин (1) мелкими порциями растворяют в концентрированной серной
кислоте, и оставляют на ночь, при комнатной температуре. После чего,
реакционную массу выливают на лед, при этом выпадает, почти чистый
сульфопапаверин (2).
Сухой сульфопапаверин (2) циклизуют в присутствии POCl3 (2 часа),
причем реакционную массу необходимо защитить от попадания света, иначе
выход целевого продукта будет, крайне мал (5 – 10 %).
8

9.

O
CH3
O
H3 C
O
O
CH3
S
O
N
O
O
CH3
O
hv
?
H3 C
O
N
O
CH3
S
O
CH3
O
CH3
CH3
h
?
H3 C
N
O
O S
O
O
H3 C O
O CH3

10. Схема синтеза «4»

O
H3 C
OH
O
O
CH3
O
H
N
O
H3 C
O
H
N
O
O
HN
H2SO4 Ac2O
H3 C
O
CH3
O
SO3 H
O
CH3
(1)
(2)
O
O
CH3
O
HN
H3 C
SOCl2 C6H6
O
O
CH3
(2)
SO3 H
H3 C
O
O
CH3
H3 C
S
O
(3)
N
O
O
O
O
CH3
S
O
N
O
(4)
CH3

11. Фото

12.

13.

14.

15.

16.

O
CH3
O
H3 C
O
O
CH3
S
O
N
O
CH3
H3 C
O
H3 C
O
CH3
S
O
O
N
O
O
O
CH3
S
O
N
O
O
16