Similar presentations:
Альдоль-кротоновая конденсация альдегидов и кетонов
1. Альдоль-кротоновая конденсация альдегидов и кетонов
2. План
1. Общая характеристика альдолькротоновой конденсации.2. Механизм альдоль-кротоновой
конденсации в щелочной среде.
3. Механизм альдоль-кротоновой
конденсации в кислой среде.
3. Общая характеристика альдоль-кротоновой конденсации
Альдегиды и кетоны способнык
реакции
взаимной
конденсации, протекающим по
механизмам нуклеофильного
присоединения к карбонильной
группе.
4. Общая характеристика альдоль-кротоновой конденсации
Общая характеристика альдолькротоновой конденсацииПри конденсации альдегидов образуются
альдегидоспирты – альдоли:
'
R
R
O
C
CH
+
H
Карбонильная компонента
O
C
H
H
Метиленовая компонента
β
R
α
HC
R'
α
CH
C
OH
Альдоль (β-оксиальдегид)
O
H
Пример
5. При конденсации кетонов образуются β-оксикетоны – кетолы:
OO
R"
R
C
R'
+
H CH C
R"'
Карбонильная компонента Метиленовая компонента
R
OH R"
O
C
C
R'
CH
R"'
Кетол (β-оксикетон)
Пример
План
6. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в щелочной среде
Механизм альдолькротоновой конденсациив щелочной среде
Под влиянием основания (катализатора) от
α-углеродного
атома
метиленовой
компоненты (I) отщепляется протон, что
приводит
к
ее
активированию:
она
превращается в нуклеофильный реагент –
анион (II). Этот анион присоединяется к
карбонильной компоненте (III), что приводит
к
образованию
аниона
(IV),
при
протонировании
которого
получается
альдоль (V).
7. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в щелочной среде
R CHC
..
Н
(I)
O :ОН
H -Н2О
CH
..
R
O:
O
R
C
(II)
CH
C
H
H
δ-
R'
δ+
C
O
(III)
H
R'
H
C
H
O НОН
CH
O- R
(IV)
C
H
-:ОН
R'
C
O
CH
OH R
(V)
C
H
Пример
8. При нагревании альдоля может отщепляться вода; это приводит к образованию α,β-непредельного альдегида. В простейшем случае конденсации ук
При нагревании альдоля может отщеплятьсявода; это приводит к образованию α,βнепредельного альдегида. В простейшем
случае конденсации уксусного альдегида
получается кротоновый альдегид:
O
H3C
CH
OH
- :ОН
CH
..
C
Н
H3C
O
:ОН
-Н2О H3C
CH
..
OH
H
β
α
CH
CH
O
C
H
CH
..
C
H
9. Реакцию конденсации альдегидов (кетонов), приводящую к образованию α,β-непредельных карбонильных соединений, называют кротоновой конденс
Реакцию конденсацииальдегидов (кетонов),
приводящую к образованию
α,β-непредельных
карбонильных соединений,
называют кротоновой
конденсацией
План
10. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
Механизм альдолькротоновой конденсации вкислой среде
Метиленовая компонента в
условиях кислотного
катализа образует енольную
форму:
11. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
O Н+R
CH2
C
H
+
O
R
CH2
Н
R
C
H
-
Н+
R
H
C
CH
..
Н
+
C
OH
H
..
C
H
OH
..
енольная форма метиленовой компоненты
12. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
Катализатор активирует карбонильную компоненту+
O
O
R'
'
R
C
H
H
R'
C
H
+
C
OH
H
активированная карбонильная компонента
13. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
Активированная карбонильная компонента (I)реагирует с енольной формой метиленовой
компоненты (II):
H
H
'
C OH
R
CH + R C
OH
(I)
(II)
14. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
'R
CH
CH
OH
R
+
CH
..
OH
..
O
'
R
CH
CH
OH
R
C +
H
O
R'
CH
CH
-Н+
HO
R
альдоль
C
H
Пример
H
15. В реакциях конденсации, катализируемых кислотами, альдоли часто не удается выделить: в результате дегидратации обычно получаются α,β-непр
В реакциях конденсации, катализируемыхкислотами, альдоли часто не удается выделить: в
результате дегидратации обычно получаются α,βнепредельные альдегиды, т. е. Осуществляется
кротоновая конденсация.
O
O
R'
CH CH C
R'
CH CH C
H
- Н2О
H
R
OH R
HOH
+
O
: ..
H
O
β
α
..
'
R'
CH C
C
R
CH
C
C
+
-Н
H
+
H
R
R
Пример
План
16. Альдоль-кротоновая конденсация альдегидов
H3CO
C
H
этаналь
O
+
H
CH2
этаналь
C
H
Метиленовая
компонента
Карбонильная
компонента
β
CH3
CH
α
CH2
O
C
OH
β-оксипентаналь
Альдоль (β-оксиальдегид)
H
Назад
17. Альдоль-кротоновая конденсация кетонов
OCH3 O
H3C
C
CH3
+
Ацетон
H
CH
C
C2H5
Бутанон-3
Карбонильная
компонента
Метиленовая
компонента
CH3
OH
β
CH
CH3
α
CH
O
C
C2H5
H3C
α,β-диметил-β-оксигексон
Кетол (β-оксикетон)
Назад
18. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в щелочной среде
OCH
.. 2
Н
C
H
Этаналь
-
:ОН
-Н2О
CH
.. 2
O
C
H
O:
CH 2
C
H
Метиленовая
компонента
δδ+
H3C
O
H
C
H
H3C
Карбонильная
компонента
C
O-
O НОН
CH2
C
-:ОН
H
H
H3C
C
O
CH2
C
H
OH
β-оксибутаналь
Назад
19. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
1) Активирование метиленовой компонентыO
Н+
CH3
C
H
Этаналь
CH3
+
O
Н
CH
.. 2
Н
C
H
H
H
C
..
OH
..
+
C
OH
H
C
- Н+
H
Енольная форма метиленовой компоненты
20. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
2) Активирование карбонильной компоненты+
O
O
C2H5
C2H5
C
H
C
C2H5
H
H
OH
+
C
H
активированная карбонильная компонента
C2H5
+
C
OH
+
H
H
H
C
C
H
OH
21. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
C2H5CH
CH2
CH
O
..
OH
..
C2H5
HO
CH
CH2
C
H
OH
O
C2H5
CH
CH2
-Н+
OH
β-оксипентаналь
C
H
Назад
H
22. Механизм альдоль-кротоновой конденсации в кислой среде
OO
C2H5
CH
CH2
C2H5
C
H
OH
CH
CH2
C
- Н2О
H
HOH
+
O
C2H5
CH
CH2 C
O
C2H5
CH
CH
C
H
H
Назад