Ароматические углеводороды
Арены
Арены
Арены
Арены Механизмы химических реакций
Арены Механизмы химических реакций
Арены Механизмы химических реакций
Арены Механизмы химических реакций
Арены Правила ориентации
Арены Правила ориентации
Арены Правила ориентации
Арены Правила ориентации
Арены Правила ориентации
Арены Правила ориентации
Арены Правила ориентации
Арены Правила ориентации
Арены Химические свойства
645.73K
Category: chemistrychemistry

Ароматические углеводороды. Арены

1. Ароматические углеводороды

2. Арены

Ароматические соединения – производные бензола.
H
H
H
C
C
C
C
H
C
C
H
H
H
формула Кекуле
H
H
C
C
C
C
H
C
C
H
H
H
формула Клауса
H
H
C
C
C
C
C
C
H
H
H
формула Дьюара
Правило ароматичности Хюккеля: ароматическими являются
плоские моноциклические соединения, содержащие замкнутую
сопряжённую систему, состоящую из (4n+2) -электронов.

3. Арены

Ароматические соединения – производные бензола.
CnH2n-6
sp2
Образование
-связей
Длина связи С-С в бензоле 0,140 нм
Длина простой связи С-С 0,154 нм
Длина двойной связи С=С 0,134 нм
Образование
-связей

4. Арены

Ароматические соединения
Нафталин
N
Пиридин
N
N
N
Me
N
N
N
N
N
Антрацен
N
N
N
Триазин
Фталоцианин

5. Арены Механизмы химических реакций

Реакции
Электрофильное
замещение
Присоединение
Разрушение кольца

6. Арены Механизмы химических реакций

Электрофильное замещение в бензольном кольце.
+E
1 стадия – образование -комплекса
E
быстро
E
2 стадия – образование -комплекса
H
E
медленно
E
3 стадия – отщепление протона
H
+
+
E
-H+

7. Арены Механизмы химических реакций

Электрофильное замещение в бензольном кольце.
..
:Cl
..
..
Cl
.. : +
.. +
:Cl
FeCl
4
..
FeCl3
+
+ Cl FeCl4
H
Cl FeCl +
4
+
H FeCl4-
+ FeCl4-
+
Cl FeCl4-
-
+
Cl FeCl4-
Cl
.. +
:Cl
..
H
Cl FeCl +
4
Cl
+
H FeCl4-
Cl
+ FeCl3 + HCl

8. Арены Механизмы химических реакций

Реакции присоединения.
Реакции окисления.
3 H2
3 Cl2
Cl
H
H Cl
Cl
Cl
H
H
Cl
H
H
Cl
+ O2
CH COOH
- CO2
CH COOH

9. Арены Правила ориентации

Правила ориентации – закономерности, определяющие направление
реакций замещения в бензольном кольце.
Активирующая группа – заместитель, который делает кольцо
бензола более реакционно способным в реакциях электрофильного
замещения по сравнению с незамещенным бензолом.
Дезактивирующая группа – заместитель, который делает кольцо
бензола менее реакционно способным в реакциях электрофильного
замещения по сравнению с незамещенным бензолом.

10. Арены Правила ориентации

X
E
Природа имеющегося заместителя.
Природа действующего агента.
X
X
Условия проведения реакции.
+E
E
X
Заместители I рода.
Заместители II рода
E

11. Арены Правила ориентации

Заместители I рода – доноры электронов.
-
-
OH,
OR,
-
NH2,
-
NR2,
-
SH,
X
X:
+E
E
X
E
-
CH2R,
H
H
C
Hal
H
+ I – эффект
-

12. Арены Правила ориентации

Заместители I рода – доноры электронов.
Ряд активности:
+C
:OR
O– > NR2 > NHR > NH2 > OH > OR > Alk
OR
-I
>
+C
:NH2
+C
NH2
-I
>
..
: Br :
Br
-I
<

13. Арены Правила ориентации

Заместители II рода – акцепторы электронов.
SO3H,
NO2,
-C
CHO,
COOH,
CN,
NH3
Y
-I
NO2 > CCl3 > SO3H > COR > CN > COOH
Y
Y
NO2
+E
NO2
H2SO4
E
SO3H

14. Арены Правила ориентации

CH3
CH3
CH3
CH3
NO2
HNO3
+
+
NO2
62 %
4,5 %
NO2 33,5 %

15. Арены Правила ориентации

Согласованная и несогласованная ориентация
NO2
NO2
X
Y
..
X
Y
.*
..
X
..
X
**
Y
OH
*.
.*
NO2
CH3
OH
*.
Y
NH2
OH
.
*
.
.
SO3H
OH
OCH3
*
NO2
.
.
*
CN
*
.
.
NO2
CH3
NO2
*
*
*
*
.
. .
.
*
SO3H
OH

16. Арены Правила ориентации

ВАЖНО!!!
Все заместители первого рода являются более сильными
ориентантами, чем заместители второго рода.
Все активирующие о-, п-ориентанты доминируют над галогенами,
которые являются дезактивирующими о- и п-ориентантами.
Сильно и умеренно активирующие о- и п-ориентанты (-NH2, -OH,
OCH3 и т.д.) являются более сильными ориентантами, чем более
слабые (-CH3, -CH2-CH3 и т.д.).

17. Арены Химические свойства

CH3
H3C
H2C
CH2Br
Br2, hv
CH3
HC
CH3
CH3
CH3
Br
Br2, FeBr3
CH3
COOH
+
Br
CH2NO2
HNO3 (aq)
t, P
CH3
CH3
HNO3
H2SO4
NO2
+
O2N
CH3
English     Русский Rules