Функциональные производные с кратной связью C=“Э”. Часть 1. Карбонильные соединения и имины

1.

Функциональные производные с
кратной связью C=“Э”
Часть 1
Карбонильные соединения и имины
Физтех, 1 курс. Весна 2016
1

2.

Карбонильные соединения
O
H 3C
CH 3
O
O
H 3C
O
R-C(O)-R'
R-NH 2
RCH 2OH
Физтех, 1 курс. Весна 2016
RCOOH
-
Br
H 3C
O
2

3.

Карбонильные соединения
Электрофильность
Стабильность
Физтех, 1 курс. Весна 2016
3

4.

Карбонильные соединения
4
C(sp2)-H альдегидов еще больше
дезэкранирован, чем в алкенах 9-10
м.д. КССВ 3J<3 Гц
a-CH протоны поглощают при 2-2.5
м.д. Для метилкетонов характерен
синглет 3H при 2.1 м.д.
В 13С-ЯМР карбонильный углерод
сильно дезэкранирован и поглощает
в диапазоне 190-215 м.д.
Физтех, 1 курс. Весна 2016

5.

Карбонильные соединения
5
Физтех, 1 курс. Весна 2016

6.

Moskene – мускус кетон
А.Е. Чичибабин, 1932
Физтех, 1 курс. Весна 2016

7.

Linda B. Buck & Richard Axel NPPM, 2004
Генезис обоняния:
Физтех, 1 курс. Весна 2016

8.

Карбонильные соединения, ФС
Основность
Кислотность α-С-Н связей
Енол является на несколько порядков более сильной О-Н кислотой, чем кетон С-H
кислотой. Соотношение кетонной и енольной форм прямо пропорционально отношению
величин рКа двух этих форм, т.е. обратно пропорционально кислотности двух форм. Чем
более слабой С-H кислотой является кето-форма, тем выше ее содержание в смеси двух
таутомеров.
Физтех, 1 курс. Весна 2016
8

9.

Карбонильные соединения, ФС
Альдегиды – более реакционноспособные соединения чем
кетоны в реакциях нуклеофильного присоединения
Более высокая реакционная способность альдегидов связана с:
а) отсутствием стерических препятствий для атаки нуклеофильного агента
б) более высокой термодинамической стабильностью кетонов по сравнению с
альдегидами
1) гиперконъюгация σ-связи С-Н-α-углеродного атома и частично
пустой p-орбитали карбонильного углерода
приводит к делокализации
заряда
2) (+I)-эффект алкильной группы при карбонильном атоме
углерода также приводит к делокализации
положительного
заряда по цепи углеродных связей
Физтех, 1 курс. Весна 2016
9

10.

Карбонильные соединения
С=С
нуклеофильное
присоединение
электрофильное
1)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
10

11.

Карбонильные соединения
Механизм AdN
Bürgi–Dunitz angle
Физтех, 1 курс. Весна 2016
11

12.

Карбонильные соединения
AdN реакции КС (примеры)
1) Гидратация (O-нуклеофилы)
2) Алкоголиз - деалкаголиз
обрат. р-я:
Физтех, 1 курс. Весна 2016
12

13.

Карбонильные соединения
AdN реакции КС (примеры)
2) Алкоголиз - деалкаголиз
3) сульфонилирование-десульфонилирование (S-O нуклеофилы)
обрат. р-я:
Физтех, 1 курс. Весна 2016
13

14.

Карбонильные соединения
AdN реакции КС (примеры)
4) присоединение цианидов
Карл Вильгельм Шееле
(1742-1786)
5) присоединение N-нуклеофилов
Физтех, 1 курс. Весна 2016
14

15.

Карбонильные соединения, ХС
6) Реакция Виттига
Физтех, 1 курс. Весна 2016
15

16.

Карбонильные соединения
AdN реакции КС (примеры)
5) присоединение N-нуклеофилов
6) присоединение S-нуклеофилов
слабая С-Н кислота
(рКа= 31)
или CH2=O
Физтех, 1 курс. Весна 2016
16

17.

Elias James Corey (1928)
Daniel Swern
(1916 –1982)
Lewis Hastings Sarett
(1917-1999)
Sir Ewart Ray Herbert Jones
(1911-2002)

18.

Карбонильные соединения, ПЛ
окисление спиртов
реагент Кори, пиридинийхлорхромат
Реагенты: Сверна,
Кори, Джонса,
Саррета-Коллинза,
MnO2
озонолиз алкенов
Физтех, 1 курс. Весна 2016
18

19.

Карбонильные соединения ПЛ
Реакции гидроборирования, окисления
Sia2BH
CH3(CH2)3C CH
ТГФ, 0 °С
CH3(CH2)3
CH3(CH2)3
H
C C
H
BSia2
1) NaOH
2) pH 7 - 8; H2O2
H
C C
H
CH3(CH2)3CH2CHO
OH
(88%)
енол
Реакция Кучерова
Физтех, 1 курс. Весна 2016
19

20.

Карбонильные соединения ПЛ
использование диалкилкупратов лития
восстановление сложных эфиров комплексными гидридами
Реакция Розенмунда-Зайцева (иногда добавляют каталитические яды)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
20

21.

Карбонильные соединения ,ПЛ
Синтез через 1,3-дитиан
пиролиз солей карбоновых кислот
Физтех, 1 курс. Весна 2016
21

22.

Карбонильные соединения, ХС
Восстановление по Кижнеру-Вольфу
Восстановление по Клемменсену
В основном используется для восстановления кетонов
Физтех, 1 курс. Весна 2016
22

23.

Карбонильные соединения, ХС
Восстановление карбонильных соединений.
Боргидрид натрия и алюмогидрид лития.
присутствие
Физтех, 1 курс. Весна 2016
23

24.

Карбонильные соединения, ХС
Реакция карбонильных соединений с магний- и
литийорганическими соединениями
Физтех, 1 курс. Весна 2016
24

25.

Карбонильные соединения, ХС
Окисление карбонильных соединений.
Методы окисления альдегидов
Реакция «серебрянного зеркала», реагент Толленса
или
разбавленная
НNO3
Физтех, 1 курс. Весна 2016
25

26.

Карбонильные соединения, ХС
Окисление кетонов
или НNO3
Физтех, 1 курс. Весна 2016
26

27.

Карбонильные соединения, ХС
Реакция Канниццаро
Формальдегид легче присоединяет гидрид-ион, так как δ+ на углероде
карбонильной группы в ароматичеких альдегидах понижена
Физтех, 1 курс. Весна 2016
27

28.

Функциональные производные с
кратной связью C=“Э”
Часть 2
Химические свойства енолов
и енолят-ионов
Физтех, 1 курс. Весна 2016
28

29.

Карбонильные соединения
Реакция Байера-Виллигера
По способности к миграции группы располагаются в следующем ряду
Н > С6Н5 > (СН3)3С > (СН3)2СН > RCH2 >> СН3.
Физтех, 1 курс. Весна 2016
29

30.

Карбонильные соединения, ХС
Перегруппировка Бекмана
Секстетная
перегруппировка
или минеральная кислота
Физтех, 1 курс. Весна 2016
30

31.

Карбонильные соединения, ХС
Кислотность α-С-Н связей в карбонильных соединениях
Катализ основанием
Катализ кислотой
Физтех, 1 курс. Весна 2016
31

32.

33.

Карбонильные соединения , ХС
Мягкие электрофильные агенты атакуют мягкий углеродный центр, а жесткие
электрофильные агенты - жесткий кислородный центр енолят-иона.
К мягким электрофильным агентам относятся: галогены, NBS, алкилбромиды,
алкилиодиды. К жестким электрофильным агентам относятся ацилгалогениды,
триалкилгалoгeнсиланы, алкилсульфонаты.
Атом кислорода енолят-иона стерически более доступен электрофильной атаке, чем его
углеродный центр.
Неопентилхлорид вследствие стерических затруднений алкилирует енолят-ионы только по
атому кислорода.
Протонные растворители – С-алкилирование, апротонные – возможно О-алкилирование (в
случае апротонных р-телей атом О енолята несольватирован)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
33

34.

35.

Карбонильные соединения, ХС
Рацемизация. Дейтерообмен
Физтех, 1 курс. Весна 2016
35

36.

Карбонильные соединения, ХС
Галогенирование карбонильных соединений
Физтех, 1 курс. Весна 2016
36

37.

Карбонильные соединения, ХС
Альдольная конденсация в кислой и щелочной среде
Необходимое условие – наличие a-атома водорода
Физтех, 1 курс. Весна 2016
37

38.

Карбонильные соединения, ХС
Механизм, катализ АКК основанием
Физтех, 1 курс. Весна 2016
38

39.

Карбонильные соединения, ХС
Механизм, катализ АКК основанием (E1cB)
Механизм, катализ АКК кислотой
Физтех, 1 курс. Весна 2016
39

40.

Карбонильные соединения, ХС
Механизм, катализ АКК кислотой
карбонильная
компонента
метиленовая
компонента
40
В кислой среде практически невозможно остановить реакцию на стадии образования
альдоля и конечным продуктом оказывается α,β−ненасыщенный альдегид – продукт его
дегидратации
40
Физтех, 1 курс. Весна 2016

41.

Карбонильные соединения
Направленные конденсации
Физтех, 1 курс. Весна 2016
41

42.

Карбонильные соединения, ХС
Реакция Манниха
основание Манниха
Физтех, 1 курс. Весна 2016
42

43.

Карбонильные соединения, ХС
Реакция Кневенагеля
Реакция Перкина
Бензоиновая конденсация
Физтех, 1 курс. Весна 2016
43

44.

Функциональные производные с
кратной связью C=“Э”
Часть 3
Сопряженные непредельные
карбонильные соединения
Физтех, 1 курс. Весна 2016
44

45.

Нн Карбонильные соединения, ПЛ
Строение α,β-непредельных альдегидов и кетонов
Физтех, 1 курс. Весна 2016
45

46.

Нн Карбонильные соединения, ПЛ
Прочие методы:
1. Пиролиз оснований Манниха;
2. Винилкуприрование RC(O)Cl;
3. Р-я.Кондакова;
Физтех, 1 курс. Весна 2016
46

47.

Нн Карбонильные соединения, ХС
Реакции α,β-непредельных альдегидов и
кетонов
1,2-(прямое) присоединение
1,4-(сопряженное) присоединение
Физтех, 1 курс. Весна 2016
47

48.

Нн Карбонильные соединения, ПЛ
Бензохиноны
Физтех, 1 курс. Весна 2016
48

49.

Карбонильные соединения, ХС
Бензохиноны
Физтех, 1 курс. Весна 2016
49

50.

Нн Карбонильные соединения, ХС
Бензохиноны
Физтех, 1 курс. Весна 2016
50

51.

Нн Карбонильные соединения, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
51

52.

Нн Карбонильные соединения, ХС
Присоединение аминов
Сопряженное присоединение енолят-ионов по Михаэлю
Физтех, 1 курс. Весна 2016
52

53.

54.

Д он оры и ак ц епт ор ы
М и х а эл я

55.

А к т ивац ия ад енил ат ци кл азы
воздействие на клеточную мембрану

56.

57.

Нн Карбонильные соединения, ХС
Аннелирование по Робинсону – каскад реакций Михаэля+АКК
Физтех, 1 курс. Весна 2016
57

58.

Нн Карбонильные соединения, ХС
Аннелирование по Робинсону – каскад реакций Михаэля+АКК
Физтех, 1 курс. Весна 2016
58

59.

Нн Карбонильные соединения, ХС
Присоединение металлоорганики
LiR – 1,2-присоединение
купраты – 1,4-присоединение
Физтех, 1 курс. Весна 2016
59

60.

Нн Карбонильные соединения, ХС
1,2-присоединение
Физтех, 1 курс. Весна 2016
60

61.

Нн Карбонильные соединения, ХС
Восстановление
Физтех, 1 курс. Весна 2016
61

62.

Карбонильные соединения, ХС
Галоформная реакция
Физтех, 1 курс. Весна 2016
62

63. Коротко о главном

1. Кетоны и альдегиды кислородсодержащий промежуточный класс
(между спиртами и кислотами) реакционноспособных органических
соединений.
2. Для карбонильной функции характерны реакции протекающие по
механизмам AdN, SE
3. Широкий спектр превращений для КС (в том числе «автореакций»)
составляют реакции конденсации и диспропорционирования.
4. Для оксимов и кетонов используют (две) реакции перехода к
карбокси-производным (амидам и сл.эфирам) через
перегруппировки Бекмана и Байера-Виллигера.
5.
a,b-Непредельные КС - основные продукты АК-конденсаций
исходные для создания алициклических полифункциональных КС
через каскад реакций аннелирования
Физтех, 1 курс. Весна 2016
63

64. Основные понятия

Для реакции карбонильной группы основной путь
лежит через «тетраэдрический интермедиат».
Относительная устойчивость гем-дизамещенных
аминов, спиртов, эфиров, сульфидов.
AdN – атака внешнего нуклеофила зависит от
природы субстрата и конкурирует с
термодинамически-выгодным процессом депротонирование – автоконденсация (АКК).
Амбидентная природа енолята и a,b- енонов
согласуется с общими принципами теории ЖМКО
Физтех, 1 курс. Весна 2016
64

65.

Функциональные производные с
кратной связью C=“Э”
Часть 4
Производные карбоновых кислот и
енолят-ионов
Физтех, 1 курс. Весна 2016
65

66.

Карбонильные соединения
O
H 3C
C
O
X
CH 3
X
O
O
X
O
R-C(O)-R'
R-NH 2
RCH 2OH
Физтех, 1 курс. Весна 2016
RCOH
-
Br
X
O
66

67.

Карбоновые кислоты, ХС
O
O
R
OH
R
Карбоновая к-та
R
OH
R
Hal
Ацилгалогенид
N
R
O
H
Ацилокси
O
Карбоксил
O
O
R
O
Ангидрид
R
O
R
OR'
Сложный эфир
Нитрил
O
O
O
R
OH
Ацил
O
R
O
NH2
Перв.амид
Физтех, 1 курс. Весна 2016
R
NH
R'
Втор.амид
R
R'
N
R''
Трет.амид
67

68.

Карбоновые кислоты, ХС
O
R
N
OH
Карбоновая к-та
N
R
R
R
OH
H
Гидразид
N
R
Иминоэфир
R
R'
N
R''
Тиоамид
NR'
Физтех, 1 курс. Весна 2016
Азид
NH
R
Амидин
O
R
R
NH2
R'
N
R'
Амидразон
S R'
Дитиоэфир
NH2
R
S
S R'
N
H
N
OH
Амидоксим
O
Тиоэфир
S
O
Гидроксамовая к-та
OR'
R
OH
N
N
NH2
N
68

69.

Карбонильные соединения
Связь С-О короче, спиртовой из-за вклада
резонансной структуры с С=ОН связью
Электрофильность
H 3C
H 3C
Cl
O
O
O
R-CN H 3C
OC(O)R
H 3C
OH
O
O
H 3C
OR
NH 2
Стабильность
Физтех, 1 курс. Весна 2016
69

70.

71.

Карбонильные соединения
72
C(sp2)-OH
кислот
сильно
дезэкранирован 11-15 м.д. N-H
амидов 7-9 м.д.
a-CH протоны поглощают при 2-2.5
м.д.
В 13С-ЯМР карбоксильный углерод
менее дезэкранирован и поглощает
в диапазоне 160-185 м.д. CN в
нитрилах 115-120 м.д.
Физтех, 1 курс. Весна 2016

72.

Карбонильные соединения
73
Физтех, 1 курс. Весна 2016

73.

Карбоновые кислоты, ФС
Общие подходы к синтезу карбоновых кислот
O
O
R
Z
OE t
Z=O, S, NR
X=Cl, OAc,
X
OR, SR, NR2
CCl3
R
R=CH3, COOEt
R
R
Hal
R
N
Гидролиз
O
R
R
H
Окисление
O
R
OH
Карбоксилирование
M
R
O
C
O
OH
р-я Арндта-Эйстерта
Галоформная реакция
O
R
Физтех, 1 курс. Весна 2016
R
Окисл. расщепление
R
OH
O
R
74

74.

Карбоновые кислоты, ПЛ
Физтех, 1 курс. Весна 2016
75

75.

Карбоновые кислоты, ПЛ
Все производные
карбоновых кислот
при гидролизе в
кислой или
щелочной
среде образуют
карбоновые
кислоты.
Физтех, 1 курс. Весна 2016
76

76.

Физтех, 1 курс. Весна 2016
Карбоновые кислоты, ХС
Основные трансформации Z
R
O
R
Hal
X
Z=O, S, NR
X=Cl, OAc, OR,
SR, NR2
Конденсации
R
Получ.производн.
2CH2N2
(Вольф)
OH
Гомологиз.
O по АрндтуЭйстерту
R
OH
O
Hal
Депротонир.
O
R
O
Декарбоксилирование
R
OH
Окислит.
декарбоксили
рование
Hal
R
OH
OH
Восстановление
P, Br2
R
R'
R
O
R
O
R
R
77

77.

Карбоновые кислоты, ХС
Восстановление, примеры:
Алюмогидрид лития или диборан
Ослабленный
ЛАГ
Физтех, 1 курс. Весна 2016
78

78.

Карбоновые кислоты, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
79

79.

Карбоновые кислоты, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
Восстановление, селективность
80

80.

Карбоновые кислоты, ХС
Восстановление, селективность
Физтех, 1 курс. Весна 2016
81

81.

82.

Карбоновые кислоты, ХС
Декарбоксилирование:
O
O
C
R
•Недиссоциированная кислота
R
O
C
R
R
H
H
O
•Анион
O
O
O
O
O
O
•Кислые условия
R
H
R
OH
O
O
R
R
H
H
O
•Радикальные условия
Физтех, 1 курс. Весна 2016
C
O
C
O
84

83.

Карбоновые кислоты, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
85

84.

Карбоновые кислоты, ХС
Декарбоксилирование радикальное: Бородин - Хунсдиккер
Физтех, 1 курс. Весна 2016
86

85.

Карбоновые кислоты, ХС
Декарбоксилирование радикальное: Кочи (1965)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
87

86.

Карбоновые кислоты, ХС
Декарбоксилирование металл-катализируемое
Физтех, 1 курс. Весна 2016
88

87.

Карбоновые кислоты, ХС
Декарбоксилирование радикальное: Бородин - Хунсдиккер
Физтех, 1 курс. Весна 2016
89

88.

Карбоновые кислоты, ХС
Декарбоксилирование радикальное: Кольбе (1849)
- зависит от плотности тока (конц. R)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
90

89.

Карбоновые кислоты, ХС
Галогенирование в альфа-положение
Реакция Гелль (1881) -Фольгарда-Зелинского
Что будет при радикальном галогенировании?
Физтех, 1 курс. Весна 2016
91

90.

Карбоновые кислоты, ХС
Реакция Гелль (1881) -Фольгарда-Зелинского
Физтех, 1 курс. Весна 2016
92

91.

Карбоновые кислоты, ХС
Нуклеофильное замещение – главная реакция
Физтех, 1 курс. Весна 2016
93

92.

Карбоновые кислоты, ХС
в
з
а
и
м
о
п
р
е
в
р
а
щ
е
н
и
е
Физтех, 1 курс. Весна 2016
94

93.

Карбоновые кислоты, ХС
Взаимопревращение, примеры:
Физтех, 1 курс. Весна 2016
95

94.

Карбоновые кислоты, ХС
Взаимопревращение, примеры:
Физтех, 1 курс. Весна 2016
96

95.

Карбоновые кислоты, ХС
Этерификация кислот
Физтех, 1 курс. Весна 2016
97

96.

Карбоновые кислоты, ХС
Этерификация кислот, гидролиз сложных эфиров
Физтех, 1 курс. Весна 2016
98

97.

Карбоновые кислоты, ХС
Взаимодействие с R-M
Решение проблемы – увел. ков. природы металла
(Zn, Cu, Fe, Cd, Hg)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
99

98.

Карбоновые кислоты, ХС
Взаимодействие с R-M
Физтех, 1 курс. Весна 2016
10
0

99.

Карбоновые кислоты, ХС
Секстетные перегруппировки
Метод удлинения углеродной цепи по Арндту-Эйстерту (кетены)
Синтез через нитрен. Перегруппировки Курциуса (Шмидта), Гофмана
Физтех, 1 курс. Весна 2016
101

100.

Карбоновые кислоты, ХС
Секстетные перегруппировки
Физтех, 1 курс. Весна 2016
102

101.

Карбоновые кислоты, ХС
Нитрилы
Синтез
Физтех, 1 курс. Весна 2016
103

102.

Карбоновые кислоты, ХС
Реакция Риттера
Нитрилы
Гидролиз
Восстановление
Физтех, 1 курс. Весна 2016
104

103.

Карбоновые кислоты, ХС
кислотность α-СН связей (реакция Кневенагеля)
Нитрилы
pKa в ДМСО (для HCl = 13.0)
11,2 в Н2О
25 в Н2О
Физтех, 1 курс. Весна 2016
105

104.

Оксокарбоновые кислоты, ПЛ
Оксокислоты
Сложноэфирная конденсация Кляйзена
Физтех, 1 курс. Весна 2016
106

105.

Дикарбоновые кислоты, ХС
Двухосновные кислоты
Физтех, 1 курс. Весна 2016
107

106.

Дикарбоновые кислоты, ПЛ
Синтез важнейших дикарбоновых кислот
Физтех, 1 курс. Весна 2016
108

107.

Ди-Карбоновые кислоты, ХС
Сложноэфирная конденсация Кляйзена
уходящая группа
109
Физтех, 1 курс. Весна 2016
109

108.

Дикарбоновые кислоты, ХС
Направленная сложноэфирная конденсация
в качестве карбонильной компоненты используют сложные эфиры, у
которых нет "активных" α−атомов водорода: ArСООСН2СН3;
HCOOCH2CH3; (CH3)3CCOOCH2CH3.
Физтех, 1 курс. Весна 2016
110

109.

Дикарбоновые кислоты, ХС
Конденсация Дикмана
n = 4-5
Ацилоиновая конденсация эфиров дикарбоновых кислот
Физтех, 1 курс. Весна 2016
111

110.

Карбоновые кислоты, ХС
Ацилоиновая конденсация эфиров дикарбоновых кислот
Физтех, 1 курс. Весна 2016
112

111.

Карбоновые кислоты, ХС
Конденсация сложного эфира и кетона
С-Н-кислотность кетонов в 105 раз превышает кислотность сложных эфиров:
кетоны играют роль метиленовой, а сложные эфиры – карбонильной компоненты,
присутствует конкуренция сложноэфирной и альдольной конденсаций
Физтех, 1 курс. Весна 2016
113

112.

Оксокарбоновые кислоты, ХС
Свойства ацетоуксусного эфира (АУЭ)
в воде
в гексане ~ 1:1
Физтех, 1 курс. Весна 2016
114

113.

Оксокарбоновые кислоты, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
115

114.

Оксокарбоновые кислоты, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
116

115.

Оксокарбоновые кислоты, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
117

116.

Оксокарбоновые кислоты, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
118

117.

Оксокарбоновые кислоты, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
119

118.

Физтех, 1 курс. Весна 2016
Дикарбоновые кислоты, ХС
Синтезы с использованием малонового эфира
120

119.

Дикарбоновые кислоты, ХС
Реакция Перкина
енолят-ион
основание
Реакция Кневенагеля
Физтех, 1 курс. Весна 2016
121

120.

Дикарбоновые кислоты, ХС
Аннелирование по Робинсону – каскад реакций Михаэля+АКК
Me
(EtOOC)2CH2
+
EtOOC
Me
Me
EtONa
EtOH
O
Me
Me
O
EtOOC
O
OEt
Me
O
EtOOC
EtO
(-EtO )
Me
O
Me
O
Физтех, 1 курс. Весна 2016
O
OH
EtOOC
Me
Me
Me
O Na
Me
EtONa
O
OEt
EtOOC
Me
COOEt
Me
HCl - H2O, Δ
O
(-CO2, -EtOH)
Me
O
Me
димедон (67-85%)
Р. Шрайнер, Х. Тодд, Синтезы органических
препаратов, сб. 2, ИЛ, М., 1949, с. 220
12
2

121.

Коротко о главном
1. Производные карбоновых кислот – максимально устойчивые
окисленные формы производных углеводородов.
2. Для карбоксильной функции характерны реакции протекающие по
механизмам AdN, в меньшей мере SE
3. Широкий спектр превращений для карбоновых составляют реакции
конденсации (Кляйзена (Дикмана), Кневенагеля, Перкина и
ацилоиновая конденсации)
4. Для нестабильных ацильных форм протекают перегруппировки в
кетены и изоцианаты – предшественники кислот и аминов
5. Большинство производных кислот можно получить из младших
представителей эфиров оксокислот – АУЭ и дикислот: щавелевой и
малоновой кислот.
Физтех, 1 курс. Весна 2016
123