Гидрокси(окси) кислоты

1.

2.

Гидрокси(окси) кислоты.
CH3
СOOH
СOOH
СOOH
CHOH
CH2
CHOH
CH2
CHOH
CHOH
CHOH
C
Молочная
COOH
COOH
2-гидроксипропановая
яблочная
винные
α-оксипропионовая
OH
COOH
CH2
COOH
лимонная
Соли:
лактаты
малаты
тартраты
цитраты

3.

Особые свойства.
αо.к. > αк.
1.
CH
СH3 COOH
COOH
OH
Ka 1,52 * 10
2.
-4
1,76 * 10
-5
расщепление α-гидроксикислот
R'
0
O
+
t ,Н
R CH COOH
R C
OH
+
H COOH
муравьиная кислота
H
(R')
3.
а)
O
α
R CH OH
O
C
α-гидроксик-та
HO C
+
CH R
HO
ОН
t
O
0
-H2O
R HC
C O
O C
CH R
O
лактид

4.

б)
β
R CH CH2
COOH
t
0
R CH CH COOH
-H2O
ОН
непредельная кислота
β-гидроксикислота
в)
γ
R CH
CH2
CH2
H2C CH2
C O
OH
-H2O
R CH
C O
HO
O
γ-лактон
4. окисление
HO CH2
(CH2)n
O
COOH
(O)
C (CH2)n COOH
(O)
H
HOOC (CH2)n COOH
(O)
CH3 CH COOH
OH
молочная кислота
CH3 C COOH
O
-CO2
CH3
C O
H

5.

5. Образование эфиров.
O
R
CH COOH + 2 R'OH
-H2O
R'
O CH2 C
(H) OH
OR'
простой
сложный
эфир
эфир

6.

Оптическая изомерия
(зеркальная изомерия, энантиомерия)
Центр хиральности
R
R''' C* R'
3
ассиметричный атом углерода (SP - гибридизация)
R''
Молочная кислота:
брожения, мясомолочная кислота, левовращающая
COOH
H C* OH
Глицериновый альдегид
HOOC
HO C* H
CH3
CH3
D(-) – молочная к-та
L(+) –
(левовращающая
(мясомолочная к-та)
молочная к-та)
C O
C O
H
H
H C* OH
НО C* H
CH2OH
CH2OH
D(+) –
L(-) –
энантиомеры

7.

n
X=2 , n-число хиральных центров
Количество стереоизомеров
COOH
H
C* OH
HO C* H
COOH
НО C* H
H C* OH
COOH
COOH
COOH
H C* OH
HO C H
H C* OH
HO C H
COOH
D(+) – винная
L(-) – винная
мезовинная
кислота
кислота
кислота
энантиомеры
(виноградная кислота)
COOH
диастереомеры
COOH

8.

Фенолокислоты.
COOH
COOH
COOH
OH
+ FeCl3
OH
фиолетовая
окраска
OH
о-оксибензойная
м-оксибензойная
п-оксибензойная
(салициловая к-та)
O Na
OH
О
0
+ CO2
OH
125 , 5 атм.
C
+HCl
COOH
O Na -NaCl
H
O
O
C
OH
pK=2,98

9.

OH
O
C
+Na2CO3
-CO2, -H2O
O Na
O
O C CH3
C
O
O
CH3C
OH
OH
OH
+
OH
COOH
+СH3OH (H )
O
C
O CH3
-H2O
метилсалицилат
ацетилсалициловая
кислота (аспирин)
OH
O
C6H5OH
-H2O
C
O C6H5
фенилсалицилат
(салол)

10.

COOH
COOH
OH
OH
HO
NH2
OH
n-аминосалициловая
кислота
галловая кислота
(ПАСК)
С6H5
CH COOH
OH
миндальная кислота

11.

Важнейшие природные оксокислоты
Название
Глиоксалевая
(глиоксиловая)
Пировиноградная
(соли-пируваты)
Ацетоуксусная
Наименование Строение
по МН
Н С СOOH
оксоэтановая
O
2-оксопропановая
H3C C COOH
O
3-оксобутановая
H3C C CH2
O
COOH
Щавелевоуксусная
2-оксобутандиовая
HOOC C CH2 COOH
O
α-кетоглутаровая
2-оксопентандиовая
HOOC C CH2 CH2 COOH
O

12.

Кетокислоты.
СH3
кето-енольная
CH3
δ+
δ-
C O
H C H
δ+
C O δO C2H5
C OH
таутомерия
CH
C O
O C2H5
ацетоуксусный эфир
кетонная форма
енольная форма
93%
7%

13.

СH3 C CH2 COOH
CH3 C CH3
-CO2
O
O
ацетоуксусная
ацетон
кислота
CH
R
C
C OH
O
O
H
O
HOOC C CH2 COOH
C C CH C
HO
O
(20%)
O
ЩУК
OH
(80%)
OH