Получение аллилсодержащих карбонатов и их полимеризация

1.

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЛИЛСОДЕРЖАЩИХ КАРБОНАТОВ
И ИХ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
Шамагулова К. А. 1,2 , Пестов А. В. 1,2
1 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, г. Екатеринбург
2 Уральский федеральный университет, г. Екатеринбург
Введение
В последние десятилетия научные и промышленные интересы в области полимеров значительно возросли. В
частности, большой интерес представляют полимеры на основе аллилсодержащих соединений. Такие вещества
обладают высокой прочностью, они устойчивы к ударам, изгибам, большим нагрузкам и также они обладают хорошей
термостойкостью, что позволяет применять их в самых разных областях, требующих использование надежных и
долговечных материалов. Но полимеры аллилсодержащих карбонатов недостаточно изучены в настоящее время,
поэтому, целью данной работы является разработка метода синтеза аллилметилкарбоната и диаллилкарбоната путем
переэтерификации диметилкарбоната аллиловым спиртом для оценки возможности полимеризации полученных
карбонатов.
Схема 1. Схема получения аллилметил- и диаллилкарбонатов
Получали карбонаты путем прямой переэтерификации коммерческого диметилкарбоната аллиловым спиртом с
использованием катализатора – металлического натрия. Состав продуктов и их чистоту определяли по данным газожидкостной хроматографии и ЯМР 1Н спектроскопии.
Таблица 1. Переэтерификация диметилкарбоната аллиловым спиртом при различных мольных соотношениях
Номер
эксперимента
1
2
3
4
Мольное соотношение
(диметилкарбонат :
аллиловый спирт)
Мольное соотношение продуктов
Диаллилкарбонат
Аллилметилкарбонат
Степень переэтерификации,
%
2:1
2,5 : 1
3:1
4:1
Ранее в литературе были описаны методики полимеризации аллилового спирта и его производных [1,2]. На основании
изученных данных были сделаны выводы о возможности полимеризации полученных аллилсодержащих соединений.
Полимеризацию проводили в растворе и в массе мономера при УФ- и термическом инициировании с использованием
различных инициаторов полимеризации.
Рисунок 1. ИК-спектр диаллилкарбоната
Рисунок 2. ИК-спектр продукта
полимеризации диаллилкарбоната
термической
Результаты
В результате проведенного исследования было обнаружено, что аллилметилкарбонат не подвергается полимеризации, в
то время как диаллилкарбонат полимеризуется при термической полимеризации с использованием в качестве инициатора
динитрил азобисизомасляной кислоты. Состав и строение продуктов полимеризации определяли по данным элементного
анализа, ИК-спектроскопии и термогравиметрии.
Литература
[1] Воробьева А. И., Прочухан Ю. А., Монаков Ю. Б. Аллиловые соединения в реакциях радикальной полимеризации.
Высокомолекулярные соединения 45 (12), 2118 (2003).
[2] Володина В. И., Тарасов А. И., Спасский С. С. Полимеризация аллиловых соединений. Успехи химии, 39 (2), 276 (1970).