Производные кислородсодержащих гетероциклов - пиранов

1.

Химия
гетероциклических
соединений
ЛЕКЦИЯ 10
Производные кислородсодержащих
гетероциклов - пиранов
1

2.

Пираны
4
5
3
6
2
O1
-пиран
O
-пиран
2

3.

Соли пирилия
4
5
Катион пирилия – полностью ненасыщенный
шестичленный гетероцикл, содержащий
положительно заряженный атом кислорода
6
3
O
2
+
+
катион пирилия
+
O
+
O
+
O
+
O
O
-
SbCl6
пирилия
гексахлорантимонат (V)
перхлораты, тетрафторбораты
и гексахлорантимонаты (V) –
стабильные, но весьма
реакционноспособные соединения.
3

4.

Пироны
O
4
3
5
6
2
O1
O
-пирон
O
-пирон
4

5.

Производные бензопирана
O
+
-
X
соль бензопирилия
хромон
O
O
O
O
флавон
изофлавон
5

6.

Некоторые взаимопревращения
R'
Наиболее разработанные методы
получения производных -пиранов –
восстановление соответствующих
солей пирилия боргидридами
щелочных металлов или их
взаимодействием с
магнийорганическими соединениями
R'
NaBH4
R
O
+
R''
O
R
R
R''
H
RMgX
Ph
O
+
Ph
Ph
O
Ph
6

7.

Некоторые свойства -пиронов
O
O
COCH3
(CH3CO)2O
H3C
O
CH3
AlCl3
O
H3C
O
CH3
O
CH2=O, HNMe2
O
Me2NCH2
CH2NMe2
O
7

8.

Некоторые свойства -пиронов
борфторид
нитрония
+ NO2BF4
Me3O BF4 +
O
O (соль Меервейна)
O
O
OMe
+
CH3NO2
O
+
O
Br
O
O
O
O
O
Br
-HBr
O
Me3Si
+
O
O
150 C
SiMe3
NEt3, C6H6
SiMe3
0
O
ONO2
Br
Br2
O
NO2
SiMe3
O
O
0
+
O
N
Ph
80 C
N Ph
- CO2
O
O
O
8

9.

Образование солей пирилия из пиранов
+
Ph3CClO4
+
O
- Ph3CH
ClO4
O
+
Реакция солей пирилия с водой
Ph
Ph
водн H
Ph
Ph
+
OH
Ph
O
+
CH3
(pH = 6)
Ph
O
CH3
Ph
CH3
O HO
Ph
CH3
O O
Конденсации по метильной группе солей пирилия
Ar
CH3
Ar-CH=O
Ph
O
+
CH3
ClO4
EtOH, t
Ph
O
+
CH3
-
ClO4
9

10.

Пример синтеза -пиронов
Циклизация 1,3,5-трикетонов, полученных ацилированием анионов
дикарбонильных соединений
R
3
R
2
1) основание
R
R
O
R
3
R
1
R
R
4
Cl
H
2
O
2)
4
O
O
O
1
+
R
R
O O
3
4
R
O
R
2
1
Пример синтеза хромонов
Циклизация 1-(орто-гидроксифенил)-1,3-дикетонов
O
COCH3
OH
1) Na
CH2C(O)Et
2) EtCOOEt, AcOH
OH
O
HCl, AcOH, t
O
Et
10

11.

Витамины группы Р (биофлавоноиды)
рутин
Биофлавоноиды участвуют в регуляции синтеза коллагена.
Они ингибируют фермент гиалуронидазу, что приводит к стабилизации межклеточной
соединительной ткани и стенок сосудов. Недостаточность витамина Р сопровождается
ломкостью сосудов, мелкими внутрикожными кровоизлияниями. Кровоточивостью десен.
Гиповитаминоз сопровождается мышечными болями, общей слабостью и быстрой утомляемостью.
Пищевой
продукт
Шиповник
Апельсины
Лимоны
Виноград
Содержание витамина,
мг/100г
680
500
500
430
Пищевой продукт
Клюква
Петрушка
Морковь
Картофель
Содержание витамина, мг/100г
330
157
100
36
11

12.

Витамин Е
Полисахариды
CH2OSO3H
HO
O
OH
H
COOH
H
O
O
CH2OSO3H
O
HO
O
COCH3
O
O OH
H
OH
OH
H
NH
COOH
OH
H
NH
COCH3
H
H
OH
n
Хондроитинсульфат – непременная составная часть хряща, костной ткани,
сухожилий, сердечных клапанов и других подобных тканей животных.
12

13.

Дикумарол и варфарин
дикумарол
варфарин
13

14.

Схема синтеза антикоагулянтов дикумарола и варфарина
O
Et
O
O
O
Et
OH
диэтилкарбамат
CH3
OH
O
EtONa
O
о-гидроксиацетофенон
Ph
O
CH3
CH2=O
бензальацетон
O
OH
CH3
OH
OH
Ph
O
O
варфарин
O
OO
O
дикумарол
14

15.

Курс лекций является частью учебно-методического комплекса
«Химия гетероциклических соединений»
автор:
Носова Эмилия Владимировна, д.х.н., доцент– лектор
Учебно-методический комплекс подготовлен на кафедре органической и
биомолекулярной химии
химико-технологического института УрФУ
Никакая часть презентации не может быть воспроизведена в
какой бы то ни было форме без письменного разрешения авторов
15