Непредельные углеводороды. (Лекция 6)

1. Непредельные углеводороды

2. Алкены

– это ненасыщенные углеводороды
общей формулы СnH2n, имеющие в своем
составе одну двойную связь.
Изомерия
структурная (углеродного скелета,
положения кратной связи, межклассовая);
пространственная (геометрическая).

3. Способы получения алкенов

Дегидрирование предельных углеводородов
Дегалогенирование дигалогеналканов

4. Способы получения алкенов

Дегалогенирование галогеналканов
Дегидратация спиртов

5. Химические свойства алкенов

Реакции электрофильного
присоединения (AdE);
Реакции окисления;
Реакции полимеризации.

6. Галогенирование

Механизм
Обесцвечивание раствора брома
ненасыщенные соединения !
–
качественная
реакция
на

7. Гидрогалогенирование

Механизм

8. Региоселективность гидрогалогенирования

9. Гидрогалогенирование против правила Марковникова

10. Современная интерпретация региоселективности реакций электрофильного присоединения к алкенам

11. Гидратация

Механизм

12. Присоединение серной кислоты

Свойство алкенов растворяться в холодной концентрированной серной кислоте используют для очистки некоторых
органических соединений от примесей алкенов.

13. Сравнительная оценка реакционной способности алкенов в AdE-реакциях

Чем больше электронная плотность между атомами
углерода, образующими двойную связь, тем легче
протекает электрофильное присоединение.
Донорные заместители увеличивают электронную
плотность двойной связи и ускоряют реакцию;
Акцепторные заместители уменьшают электронную
плотность двойной связи и замедляют реакцию.
Увеличение реакционной способности в AdE-реакциях

14. Реакции аллильного радикального замещения

15. Окисление алкенов

Эпоксидирование (реакция Прилежаева)

16. Окисление алкенов

Гидроксилирование (реакция Вагнера)
Реакция Криге

17. Окисление алкенов

Озонолиз
Жесткое окисление

18. Полимеризация алкенов

19. Алкадиены

– это ненасыщенные углеводороды общей формулы СnH2n-2, имеющие в
своем составе две двойные связи.
Типы диенов
кумулированные ( С=С=С );
сопряженные ( С=С–С=С );
изолированные ( С=С–(СН2)n–С=С, n 1 ).

20. Способы получения алкадиенов

Реакции элиминирования
(дегидрогалогенирование, дегидратация)
Реакция Лебедева (получение бутадиена-1,3)

21. Химические свойства алкадиенов

Сопряженные алкадиены более реакционноспособны в
реакциях электрофильного присоединения. Эти реакции
имеют некоторые особенности.

22. Реакции электрофильного присоединения

Соотношение продуктов 1,2- и 1,4-присоединения определяется
температурой реакции. При низких температурах (ниже 0оС)
преобладает продукт 1,2-присоединения, при более высоких
температурах – продукт 1,4-присоединения.

23. Механизм

продукт
кинетического
контроля
продукт
термодинамического
контроля

24. Реакции циклоприсоединения (Дильса-Альдера)

диен
диенофил
Реакции Дильса-Альдера способствуют:
электронодонорные заместители в диене;
электроноакцепторные заместители в диенофиле.

25. Реакции полимеризации

26. Алкины

– это ненасыщенные углеводороды
общей формулы СnH2n-2, имеющие в своем
составе одну тройную связь.
Изомерия
углеродного скелета;
положения тройной связи.
Алкины, имеющие концевую тройную связь,
называются терминальными.

27. Способы получения алкинов

Гидролиз карбида кальция (получение ацетилена)
Пиролиз метана (получение ацетилена)
Дегидрогалогенирование дигалогеналканов

28. Способы получения алкинов

Дегалогенирование тетрагалогеналканов
Взаимодействие ацетиленидов с галогеналканами

29. Химические свойства алкинов

Реакции электрофильного присоединения (AdE);
Реакции замещения (для терминальных алкинов);
Реакции окисления и восстановления.

30. Реакции электрофильного присоединения

Галогенирование
Гидрогалогенирование

31. Реакции электрофильного присоединения

Гидратация (реакция Кучерова)

32. Реакции винилирования

осуществляются по
механизму нуклеофильного присоединения в
присутствии катализаторов.

33. Реакции замещения

Терминальные алкины обладают слабыми
кислотными свойствами