Спектроскопія ямр на ядрах 13с

1.

СПЕКТРОСКОПІЯ ЯМР
НА ЯДРАХ 13С
1

2.

ПОРІВНЯЄМО ВЛАСТИВОСТІ
ЯДЕР ІЗОТОПІВ 13С ТА 1Н
1Н:
13С:
1/2
1/2
ЛАРМОРОВА ЧАСТОТА
n0 (МГц) В ПОЛІ 9.4 Тл
400.0
100.6
ПРИРОДНИЙ ВМІСТ
ІЗОТОПУ
99.98%
1.11%
СПІН ЯДРА
ЧУТЛИВІСТЬ СИГНАЛУ ЯМР ПРЯМО ПРОПОРЦІЙНА (n0)3 ТА ПРИРОДНОМУ ВМІСТУ ІЗОТОПУ
ВІДНОСНА ЧУТЛИВІСТЬ
СИГНАЛУ ЯМР
1
1.76.10-4
2

3.

ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР
13С
ЕТАЛОН – ТЕТРАМЕТИЛСИЛАН, ШКАЛА ХІМІЧНИХ ЗСУВІВ – МІЛЬЙОННІ ЧАСТКИ
ДЛЯ РОЗЧИНЕННЯ ЗРАЗКІВ ВИКОРИСТОВУЮТЬ ДЕЙТЕРОВАНІ РОЗЧИННИКИ,
СИГНАЛИ ЯКИХ СЛІД ОЧІКУВАТИ В СПЕКТРАХ
ІНТЕГРАЛЬНА ІНТЕНСИВНІСТЬ СИГНАЛІВ ЯМР
13С
ВИКОРИСТОВУЄТЬСЯ РІДКО
3

4.

РЕЄСТРАЦІЯ СПЕКТРІВ ЯМР 13С З РОЗВ’ЯЗКОЮ
СПІН-СПІНОВОЇ ВЗАЄМОДІЇ З ПРОТОНАМИ
(ШИРОКОСМУГОВИМ ДЕКАПЛІНГОМ)
4

5.

ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР
13С
Звичайний спектр
Широкосмугова
розв’язка ССВ з
протонами
5

6.

ХІМІЧНІ ЗСУВИ СИГНАЛІВ ЯМР
13С
6

7.

ПОЛОЖЕННЯ В СПЕКТРАХ ЯМР 13С
СИГНАЛІВ МЕТИЛЬНИХ ГРУП
СН4 -2,1
CH3Br 14,0
CH3OCOPh 51,3
N(CH3)3 47,5
СН3-СН3 5,9
Et-CH3 15,6
HC(CH3)2 24,3
CH3Cl 22,0
CH3J -21
CH3OH 49,3
CH3OCH3 59,4
CH3OPh 54,0
CH3COPh 24,9
CH3COCH3 29
CH3Ph 21,0
CH3NO2 57,3
CH3SCH3 19,5
CH3SOCH3 43,5
ВИСНОВОК: ЕЛЕКТРОННІ ЕФЕКТИ
ПОЛОЖЕННЯ СИГНАЛІВ ЯМР 13С
ЗАМІСНИКІВ
ЗНАЧНО
CH3CN 0,5
(CH3)4C 31,5
ВПЛИВАЮТЬ
НА
МАГНІТНА АНІЗОТРОПІЯ ЗВ’ЯЗКІВ ТА ГРУП МАЄ МЕНШИЙ ВПЛИВ, ПОРІВНЯНО
ЗІ СПЕКТРОСКОПІЄЮ ЯМР 1Н
7

8.

ХІМІЧНІ ЗСУВИ СИГНАЛІВ ЯМР
13С
8

9.

ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР 13С –
АНАЛІЗ СИМЕТРІЇ СПОЛУКИ
COOH
N
N
N
CH(OC2 H5)2
NO2
9

10.

АНАЛІЗ СПЕКТРУ ЯМР
109,6
H
N
145,7
13С
7,44
OH
154,2
88,8
+
N
Br
61,5
114,4
38,2
138,0
Br
10

11.

ОСНОВНІ КССВ
**залежить
від торсійного кута
13С-1Н
11

12.

ПРОЯВ ССВ 13С-1Н В ПРОТОННИХ
СПЕКТРАХ
13С-сателіти
12

13.

РЕДАГУВАННЯ
13С-ЯМР
СПЕКТРІВ
O
13