Ямр на ядрах 14n, 15n. 19f, 31p, лантаноїдні зсуваючі реагенти

1.

ЯМР НА ЯДРАХ
14N, 15N.
19F, 31P,
ЛАНТАНОЇДНІ
ЗСУВАЮЧІ РЕАГЕНТИ
(ЛЗР)
1

2.

ЯДРО ІЗОТОПУ
СПІН
1/2
ПРИРОДНИЙ ВМІСТ
100%
ЧУТЛИВІСТЬ ЯМР 19F (1Н = 1)
~0.83
ЕТАЛОН
19F
CFCl3
(C6F6)
(C6H5CF3)
2

3.

ДІАПАЗОН ХІМІЧНИХ ЗСУВІВ СИГНАЛІВ
ЯМР 19F
3

4.

КССВ В ЯМР
19F
4

5.

F3C
19F
96.73
96.72
97.05
97.04
PPM
ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР
O
N
OMe
PPM
97.8
97.6
97.4
97.2
97.0
13.9
O
10.0
O
96.8
96.6
96.4
96.2
96.0
5

6.

ПРОЯВ ССВ З ЯДРАМИ
19F
В ЯМР 1Н
6

7.

PPM
170
160
F3C
O
150
140
130
120
110
100
90
80
70
CF3
60
50
40
30
7
19.35
18.26
30.82
29.84
28.29
25.92
В ЯМР
39.75
39.68
19F
52.50
52.36
59.53
59.18
81.14
81.03
127.52
127.42
125.36
125.33
125.26
123.21
123.10
121.05
120.95
153.99
153.38
PPM
173.65
173.51
ПРОЯВ ССВ З ЯДРАМИ
13С
O
N
OMe
O
C-CF3
20

8.

ЯДРО ІЗОТОПУ
СПІН
1/2
ПРИРОДНИЙ ВМІСТ
100%
ЧУТЛИВІСТЬ ЯМР (1Н = 1)
~0.4
ЕТАЛОН (ЗОВНІШНІЙ)
31P
85% H3PO4 в D2O
8

9.

ДІАПАЗОН ХІМІЧНИХ ЗСУВІВ СИГНАЛІВ
ЯМР 31Р
9

10.

ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР
31P
Ph2P
OH
Ph2P
-12
-13
-14
-15
-16
-17
-18
H
-19
-20
-21
Chemical Shift (ppm)
-22
-23
-24
-25
-26
-27
-28
10

11.

31P
13.88
14.14
15.02
14.96
14.76
14.69
15.57
15.83
PPM
ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР
PPh2
Rh
OH
PPM
PPh2
18.0
17.5
17.0
16.5
16.0
15.5
15.0
14.5
14.0
13.5
13.0
12.5
12.0
H
11.5
11

12.

ПРОЯВ ССВ З ЯДРАМИ
31P
В ЯМР 1Н
Et2PH
12

13.

ЯДРА
14N
15N
СПІН
1
1/2
ПРИРОДНИЙ ВМІСТ
99.63%
0.37%
ЧУТЛИВІСТЬ ЯМР (1Н = 1)
1.01.10-3
3.85.10-6
ЕТАЛОН (ЗОВНІШНІЙ)
90% CH3NO2 в CDCl3
або NH3
13

14.

ДІАПАЗОН ХІМІЧНИХ ЗСУВІВ СИГНАЛІВ
ЯМР 14N та 15N (еталон – NH3)
14

15.

ПРИКЛАД СПЕКТРІВ ЯМР
14N
сечовина
15

16.

ПОРІВНЯННЯ СПЕКТРІВ ЯМР НА ЯДРАХ
ТА 15N
14N
16

17.

ПРИКЛАД СПЕКТУ ЯМР
15N
17

18.

ПРИКЛАД СПЕКТУ ЯМР
15N
ВІЛПРОТЕАЗА
18

19.

ПРОЯВ ССВ З ЯДРАМИ
14N
ТА
15N
В ЯМР 1H
NH4Cl в D2O
19

20.

МУЛЬТИЯДЕРНИЙ ЯМР
20

21.

ЛАНТАНОЇДНІ ЗСУВАЮЧІ РЕАГЕНТИ
21

22.

ХІРАЛЬНІ ЛАНТАНОЇДНІ ЗСУВАЮЧІ
РЕАГЕНТИ
22

23.

ХІРАЛЬНІ ЛАНТАНОЇДНІ ЗСУВАЮЧІ
РЕАГЕНТИ
1H-ЯМР
COOMe
CF3
NH2
R+S
COOMe
CF3
NH2
R+S
в присутності ЛЗР
COOMe
CF3
NH2
S
в присутності ЛЗР
23