Статистические распределения
Эргодическая гипотеза: среднее по ансамблю равно среднему по времени.
Распределение молекул по скоростям. (Распределение Максвелла)
Распределение Максвелла:
Свойства распределения Максвелла:
Свойства распределения Максвелла:
Свойства распределения Максвелла:
Свойства распределения Максвелла:
Свойства распределения Максвелла:
Опыт Штерна (1888 -1970 гг.)
Опыт Штерна
Опыт Штерна
Скорости газовых молекул
Скорости газовых молекул
Скорости газовых молекул
Средняя квадратичная скорость.
Скорости газовых молекул
3. Наивероятнейшая скорость
Скорости газовых молекул
Распределение молекул по импульсам и кинетическим энергиям
Распределение молекул по импульсам и кинетическим энергиям
Распределение молекул по импульсам и кинетическим энергиям
Распределение молекул по потенциальным энергиям (Распределение Больцмана)
Барометрическая формула
Барометрическая формула
Барометрическая формула
Применение: прибор для измерения высоты над поверхностью земли – высотомер (альтиметр).
Распределение молекул по потенциальным энергиям (Распределение Больцмана)
Опыт Перрена (1870 – 1942 гг.) Определение числа Авогадро
Опыт Перрена
Опыт Перрена. Определение числа Авогадро
Применение
Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы
1. Одноатомный газ имеет три степени свободы,
2. Двухатомная жестко связанная молекула (совокупность двух материальных точек, связанных недеформируемой связью)
3. Трёхатомная жестко связанная молекула
Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы (закон Больцмана):
На колебательную степень свободы
440.00K
Category: physicsphysics

Статистические распределения

1. Статистические распределения

1

2. Эргодическая гипотеза: среднее по ансамблю равно среднему по времени.

Рассмотрим систему, состоящую из n тел,
движущихся со скоростями v1, v2 … vn.
v1 + v2 + v3 + ...
,
Скорость средняя по ансамблю: v =
n
где v1, v2 … vn измерены в
один момент времени.
v1 + v2 + v3
Скорость средняя по времени: v =
n
где v1, v2 … vn измерены для
одной молекулы в разные моменты времени.
+ ...
2
,

3. Распределение молекул по скоростям. (Распределение Максвелла)

dn функция распределения –
f (v) =
доля
молекул,
ndv
приходящаяся на единичный интервал
скоростей вблизи некоторого значения
v, т.е. в интервале [v,v + dv].
dN
N n V f v
.
Ndv
Функция распределения – вероятность
того, что скорость молекул лежит в
единичном интервале вблизи
некоторого значения v.
3

4. Распределение Максвелла:

3
2
dn
m
2
f v

v e
ndv
2πkT
m – масса молекулы
T
mv 2
2 kT
.
T 1< T
2
1
f(v )
Распределение
найдено с
применением
методов теории
вероятности.
T
2
0
v
4

5. Свойства распределения Максвелла:

1. Кривая распределения имеет
максимум, т.к. при малых значениях
скорости v степенная функция v2 растёт
быстрее экспоненты, а при больших
наоборот.
Экспонента в формуле распределения
2
2
v
зависит от v
f v ~
.
T
T 1< T
2
e
1
f(v )
T
0
mv 2
2 kT
2
5
v

6. Свойства распределения Максвелла:

2. При увеличении температуры Т
максимум распределения смещается в
сторону более высоких скоростей и
понижается, т.к. площадь под кривой не
меняется.
n
0
0
0
0
dn f v ndv n n f v dv f v dv 1
T
T 1< T
условие нормировки.
2
1
f(v )
T
0
2
v
6

7. Свойства распределения Максвелла:

T
Свойства распределения Максвелла:
T 1< T
2
1
f(v )
T
2
0
v
3. Доля молекул, приходящихся на
единичный интервал скоростей вблизи
v = 0 и v = ∞, равна нулю.
Связано это с тем, что в соответствии с
теорией вероятности молекулы при
столкновении не могут либо только
отдавать, либо только получать
энергию.
7

8. Свойства распределения Максвелла:

4. Доля молекул,
обладающих строго f ( v )
определённым
(точным) значением
скорости, равна
0
нулю.
dn nf v dv .
dS= dn / n
v
v+ dv
dv
v
dv 0 dn 0
dn
относительное число молекул 0.
n
8

9. Свойства распределения Максвелла:

5. Распределение Максвелла по
скоростям справедливо для молекул не
только идеального газа, но и для
реального газа, жидкости, твёрдого
тела.
6. Если систему молекул поместить в
силовое поле, то это силовое поле не
влияет на распределение молекул по
скоростям.
9

10. Опыт Штерна (1888 -1970 гг.)

Первое экспериментальное
определение v молекул и
подтверждение
распределение Максвелла.
Pt + Ag – платиновая нить,
покрытая серебром.
1, 2, 3 – коаксиальные
цилиндры,
в цилиндре 2 сделана
диафрагма (щель).
10

11. Опыт Штерна

Платиновая нить нагревается
током до t ~ 12350 C, при этом атомы серебра
испаряются и через щель в цилиндре 1 и
диафрагму в цилиндре 2 попадают на
внутреннюю поверхность цилиндра 3, давая
изображение щели – полосу О.
При вращении цилиндров 2 и 3 с одинаковой
угловой скоростью ω атомы серебра оседают
на некотором расстоянии от О, давая
расплывчатое изображение щели. Толщина
осаждённого слоя соответствует
распределению Максвелла.
11

12. Опыт Штерна

OO' Rt.(1)
R
t .(2)
v
R 2
OO '
.
v
12

13. Скорости газовых молекул

1. Средняя скорость (средняя
арифметическая скорость).
dN
в интервале
f v
dN N f v dv
от v до v + dv.
Ndv
vdN N f v vdv.
0
0
Сумма всех скоростей: vi vdN N f v vdv.
13

14. Скорости газовых молекул

Средняя скорость:
N
v
v
i 1
N
i
N f v vdv
0
N
v f v dv.
0
3
2
m
2
f v 4π
v e .
2πkT
8kT kN A R;
8RT
v v
.
m mN A M
M
mv 2
2 kT
14

15. Скорости газовых молекул

2. Средняя квадратичная скорость.
N
vкв
v ; v
2
v
2
v
2
2
dN v
0
N
v
2
v
i 1
N
N
2
i
; vкв
N f v dv
i 1
N
.
v f v dv.
2
0
N
3
2
v
2
i
m
2
f v 4π
v e
2πkT
0
mv 2
2 kT
.
15

16.

3
2
m 4
v 4π
v e
2πkT 0
2
( x e
4
0
ax 2
mv 2
2 kT
dv
5
2
3
m
dx
πa ;a
)
8
2kT
3
2
5
2
m 3 m

π
2πkT 8 2kT
4π 3 π m
3
2
kT
2

3 5
2 2
3kT
.
m
16

17. Средняя квадратичная скорость.

vкв
3kT
3RT
.
m
M
17

18. Скорости газовых молекул

f(v )
0

‹v ›
‹v кв›
v
3. Наивероятнейшая
скорость (наиболее
вероятная скорость)
– скорость, которая
соответствует
максимуму
распределения
Максвелла.
mv
df v d m
2
2 kT

v e
dv
dv 2πkT
3
2
2
0
18

19. 3. Наивероятнейшая скорость

df v d 2
v e
dv
dv
2v e
v e
mv 2
2 kT
mv 2
2 kT
mv
2mv 2 kT
2
v
e
2kT
mv 2
2 kT
2
mv
2
0
kT
2kT
2 RT

.
m
M
2
19

20. Скорости газовых молекул

f( v )
0
v в< ‹v ›< ‹v кв›
v
20

21. Распределение молекул по импульсам и кинетическим энергиям

p dv 1
p mv v ;
.
m dp m
dN
dN
f v
f v dv.
Ndv
N
dN
dN
f p
f p dp.
Ndp
N
dN
dv
f v dv f p dp f p f v .
N
dp
21

22. Распределение молекул по импульсам и кинетическим энергиям

dv
f p f v .
dp
3
2
m
2
f v 4π
v e
2πkT
mv 2
2 kT
.
Делаем замену переменных:
22

23.

3
2
1
m 2
f p 4π
v e
2
π
kT
m
mv 2
2 kT
f v
3
2
dv
dp
m v

e
2πmkT m
2
3
2
2
m 2v 2
2 mkT
1 mv

e
m
2πmkT
3
2
p2
2 mkT
p2
3
2
1
2

p
e
2πmkT
p2
2 mkT
.
23

24. Распределение молекул по импульсам и кинетическим энергиям

2 Ек dv
mv
2 d Ек
1
Ек
v
;
.
2
m dЕк
m dЕк
2mЕк
2
dN
dN
f v
f v dv.
Ndv
N
dN
dN
f Е к
f Ек dЕк .
NdЕк
N
dN
dv
f v dv f Ек dЕк f Ек f v
.
N
dЕк
24

25.

dv
f Ек f v
.
dЕк 3
mv
2
m
2
2 kT
f v 4π
v
e
.
2πkT
2
2 Ек
v
.
m
dv
1
.
dЕк
2mЕк
2 Ек
f Ек 4π
3 e
2πkT
2
kT Ек e
π
3
2
1
2
Ек
kT
.
Ек
kT
25

26. Распределение молекул по потенциальным энергиям (Распределение Больцмана)

26

27. Барометрическая формула

Барометрическая
формула –
зависимость давления
газа от высоты (в поле
тяготения Земли).
p
0
h
Два процесса:
1. тяготение,
2. тепловое хаотичное движение молекул
приводят к некоторому стационарному состоянию.
27

28. Барометрическая формула

Предположим:
1) идеальный газ, m = const,
2) поле тяготения однородно, g = const,
3) T = const.
dh
dF mn
g Sdh
(1)
mед .V
dV
сила давления столба воздуха высотой
dh сечением S.
m – масса молекулы.
n – концентрация молекул.
h
S
28

29. Барометрическая формула

dF
dp
mngdh.(2)
S
Знак «–» отражает то, что с увеличением h
давление p падает.
p
p nkT .(3) n
.
kT
mpg
dp
mgdh
dp
dh.(4)
.(5)
kT
p
kT
p
h
dp
mgdh
p
mgh
p p 0 kT ln p kT .(6) mgh
0
0
p p0 e
kT
.(7)
29

30. Применение: прибор для измерения высоты над поверхностью земли – высотомер (альтиметр).

p p0 e
mgh
kT
.(7)
Применение: прибор для измерения высоты
над поверхностью земли – высотомер
(альтиметр).
Для концентрации молекул.
p nkT ,
n
n0
p0 n0 kT .(8)
Уравнение (7).
0
h
n n0 e
mgh
kT
.(9)
30

31. Распределение молекул по потенциальным энергиям (Распределение Больцмана)

mgh E p (h) (1)
n n0 e
n n0 e
mgh
kT
Ep (h)
kT
потенциальная энергия
в поле тяготения.
.
.(2) распределение Больцмана.
Больцман показал, что распределение такого
вида справедливо для любого внешнего
U
поля.
n n0 e
kT
, (3)
n0 – концентрация молекул с нулевой потенциальной
энергией U = 0.
31

32. Опыт Перрена (1870 – 1942 гг.) Определение числа Авогадро

3
2
4
1
Основан на распределении молекул
по высоте.
Под микроскопом исследовалось
броуновское движение частиц,
которые распределялись по
высоте подобно молекулам газа в
поле тяготения.
1 – предметное стекло,
2 – покровное стекло,
3 – микроскоп,
4 – эмульсия шариков диаметром
доли микрон (частицы гуммигута
– млечного сока деревьев).
32
Плотность жидкости примерно равна плотности шариков.

33. Опыт Перрена

n1 n0 e
m mж gh1
kT
, (1)
m – масса шарика,
mж – масса объёма жидкости, вытесненной шариком.
m mж gh2
n
1
kT
e
n2 n0e
(2).
n2
n1 m mж g h2 h1
ln
n2
kT
m mж g h1 h2
kT
.(4)
k
m m g h
ж
n1
T ln
n2
2
.(3)
h1
.(5)
33

34. Опыт Перрена. Определение числа Авогадро

k
m m g h
ж
2
h1
.(5)
n1
T ln
n2
ж
ж
m mж ( ж )V V
m
.
R
R kN A N A .
k
1
N A 6,8 10
.
Получил
моль
1
23
Точное значение:
N A 6,02 10
.
моль
23
34

35. Применение

Разделение вещества в центрифуге.
При вращении центрифуги
более тяжелые частицы
концентрируются у стенки
цилиндра, легкие – в центре.
35

36. Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы

Степени свободы – число независимых
координат, определяющих положение и
конфигурацию системы в пространстве.
36

37. 1. Одноатомный газ имеет три степени свободы,

y
т.к. может двигаться в 3-х
направлениях.
Следовательно, обладает
3 поступательными
степенями свободы.
x
z
Молекула –материальная точка.
Энергии вращательного движения нет
J
0; т.к . J 0.
2
2
37

38. 2. Двухатомная жестко связанная молекула (совокупность двух материальных точек, связанных недеформируемой связью)

2'
3
1'
3'
1
2
обладает 3
поступательными и 2
вращательными
степенями свободы.
Вращение относительно
оси 33' не меняет
положение молекулы в
пространстве.
38

39. 3. Трёхатомная жестко связанная молекула

2'
3
обладает 3
поступательными и
3 вращательными
степенями свободы.
1'
3'
1
2
39

40. Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы (закон Больцмана):

если система частиц находится в состоянии
термодинамического равновесия, то средняя
кинетическая энергия хаотического движения
молекул, приходящаяся на 1 степень свободы
поступательного и вращательного
1
движения, равна
2
kT .
Для реальных молекул, не обладающих
жёсткими связями между молекулами,
необходимо учитывать также степени свободы
40
колебательного движения.

41. На колебательную степень свободы

приходится не только кинетическая
энергия, но и потенциальная, причём
среднее значение кинетической энергии
равно среднему значению
1
kT .
потенциальной энергии и равно
2
Следовательно, средняя суммарная
энергия молекулы: i kT ,
2
i = iпоступат. + iвращат. + 2iколеб.
41

42.

В идеальном газе взаимная потенциальная
энергия молекул E p 0 , т.к. молекулы
между собой не взаимодействуют, то
рассматривается только кинетическая
энергия, и
• для 1 моля газа внутренняя энергия равна
сумме кинетических энергии NA молекул:
i
i
U m N A Eк kTN A RT.
2
2
• Для произвольной массы m газа:
i
m i
U υ RT
RT ,
2
M2
υ – количество вещества.
42
English     Русский Rules