Ах 2 лекция(1)

1.

2.13 Определение концентрации титранта при
его стандартизации
Закон
эквивалентов
последнего уравнения следует, что pH раствора
индикатора зави
сит от рКа, индикатора и отношения концентраций
различных форм ин
дикатора разного цвета.

2.

2.14 Методы проведения титрования
Метод отдельных навесок
Метод пипетирования
n навесок вещества массой m1, m2, … ,
отмеренных на аналитических весах, растворяют в
небольших объемах растворителя (знать их нет
необходимости) и проводят титрование каждого
раствора
титрование равных порций раствора (аликвот Vx),
отбираемых пипеткой из мерной колбы
определенного объема V0, в котором растворена
навеска анализируемого вещества.
Титрование проводят заданное число раз (обычно
от двух до пяти), каждый раз взвешивая новую
навеску вещества А.
Титрование проводят заданное число раз (обычно
от двух до пяти), используя аликвоты..
VK— объем всего анализируемого раствора в мерной колбе

3.

2.16 Классификация по методу выполнения
прямое
титрант добавляют
непосредственно к
раствору определяемого
вещества
обратное
Заместительное
титрование
непрореагировавшего
вещества, которое
прибавлено в избытке к
анализируемому раствору
в виде стандартного
раствора.
титрование, при котором
определяемое вещество
не реагирует с титрантом
непосредственно, а
определяется косвенно в
результате использования
стехиометрически
протекающей реакции с
образованием другого
вещества, реагирующего с
титрантом
Если скорость реакции
мала, или не удается
подобрать индикатор, или
наблюдаются побочные
эффекты, например потери
определяемого вещества
вследствие летучести
Если реакция
нестехиометрична или
протекает медленно

4.

2.17 Обратное титрование
титрование непрореагировавшего вещества, которое прибавлено в избытке
к анализируемому раствору в виде стандартного раствора
К аликвотной доле
анализируемого раствора
объёмом V(X) прибавляют
в избытке точно известный
объём V(T1) стандартного
раствора вещества T1 с
молярной концентрацией
эквивалента c(fэT1)
избыток
Определяемое
вещество X реагирует
с T1 нацело
непрореагировавший
избыток вещества
T1 оттитровывают
стандартным раствором
титранта T2

5.

2.17 Определение кальция в карбонате
кальция методом обратного титрования
1
2
•образец растворяют в хлороводородной кислоте (вещество Т1) с точно известным содержанием НСl
•Избыток непрореагировавшей НСl оттитровывают стандартным раствором NaOH (вещество Т2) с известной
концентрацией
•В соответствии с законом эквивалентов
3
4
•Зная эквивалентное количество катионов кальция, можно рассчитать массу кальция в анализируемом образце

6.

2.18 Заместительное (косвенное) титрование
титрование, при котором определяемое вещество не реагирует с титрантом
непосредственно, а определяется косвенно в результате использования
стехиометрически протекающей реакции с образованием другого вещества,
реагирующего с титрантом
К анализируемому
раствору, содержащему
определяемый компонент
X, прибавляют реагент A в
избытке (для обеспечения
полноты протекания
реакции) по сравнению со
стехиометрическим
количеством.
избыток заместитель
образуется вещество B —
заместитель в количестве,
эквивалентном
прореагировавшему
компоненту X
Образовавшийся
заместитель В
оттитровывают
стандартным раствором
титранта Т

7.

2.18 Определение нитратов методом
заместительного титрования
•Навеску анализируемого нитрата, например нитрата натрия, растворяют в воде и получают раствор объемом Vк. К аликвотной части
раствора прибавляют металлический цинк в небольшом избытке по сравнению со стехиометрическим количеством и щелочь
1
•Образовавшийся аммиак отгоняют в приемник со стандартным раствором НСl объемом V(НСl), где он связывается в катион аммония
2
•Непрореагировавшую НСl оттитровывают стандартным раствором щелочи
3
4

8.

2.19 Классификация методов титрования
титрование, основанное на
реакции переноса протонов
от одной реагирующей
частицы к другой в растворе.
титрование, сопровождаемое переходом
одного или большего числа электронов
от иона-донора или молекулы
(восстановителя) к акцептору
(окислителю).
Кислотно-основное
титрование (метод
нейтрализации)
Окислительновосстановительное
титрование
(редоксметрия)
Осадительное
титрование
Комплексиметрическое
титрование
титрование, когда титруемое
вещество при взаимодействии
с титрантом выделяется из раствора
в виде осадка.
титрование вещества раствором
такого соединения, которое образует
с титруемым веществом
слабодиссоциирующий растворимый комплекс.

9.

2.19 Классификация методов титрования

10.

2.20 Кислотно-основное титрование
Кислотно-основное титрование — это метод определения кислот,
оснований, солей, основанный на реакции взаимодействия между
протолитами — кислотой НА и основанием В:
водных растворах
Метод кислотно-основного титрования – метод нейтрализации
Титрантами метода
нейтрализации являются
растворы сильных
кислот и оснований:
НСl, H2SO4 , NaOH, КОН.
При взаимодействии между собой слабых кислот и оснований в
водных растворах скачок титрования будет слишком малым для
идентификации, поэтому такие реакции не имеют практического
смысла. Для анализа этих систем используют различные
ухищрения: проводят титрование в неводных средах или вводят
дополнительные комплексообразователи, которые способны
разрушаться в присутствии титранта.

11.

2.21 Типы КОТ с сильным титрантом
Кислотноосновное
тирование
ацидометрия
алкалиметрия

12.

2.22 Ацидиметрическое титрование
Ацидиметрическое титрование (ацидометрия) — метод определения сильных
и слабых оснований, солей слабых кислот, основных солей и других
соединений, обладающих основными свойствами, путем титрования
стандартным раствором сильной кислоты.
протолитическая реакция
Титрование
сильных
оснований
Титрование
слабых
оснований
Титрование
солей слабых
одноосновных
кислот
Титрование
солей слабых
двуосновных
кислот

13.

2.22 Ацидиметрическое титрование
сильных оснований
Среда в точке
эквивалентности:
Нейтральная (pH = 7). Соль
сильной кислоты и сильного
основания не
гидролизуется.
Скачок
титрования:
Резкий (обычно от pH ~4 до
pH ~10).
Индикаторы:
любые индикаторы,
меняющие цвет в
интервале pH от 4 до 10
(фенолфталеин, метиловый
оранжевый, лакмус).

14.

2.22 Ацидиметрическое титрование
слабых оснований
Среда в точке
эквивалентности:
Кислая (pH < 7). Образуется
соль сильной кислоты и
слабого основания (хлорид
аммония), которая
гидролизуется по катиону,
создавая кислую среду.
Скачок
титрования:
Находится в кислой области.
Индикаторы:
Подходят индикаторы,
меняющие цвет
в кислой среде.
Например, метиловый
оранжевый (или метиловый
красный). Фенолфталеин в
данном случае не подойдет.

15.

2.22 Ацидиметрическое титрование
солей слабых одноосновных
кислот
Среда в точке
эквивалентности:
Слабокислая,pH < 7
в ТЭ в растворе
присутствует слабая кислота
солей слабых двуосновных
кислот
Среда в точке
эквивалентности:
Слабощелочная, pH > 7
после присоединения к
аниону кислоты одного
протона образуется кислый
анион слабой кислоты,
который подвергается
гидролизу - вследствие чего
реакция среды в первой ТЭ
— слабощелочная

16.

2.23 Алкалиметрическое титрование
Алкалиметрическое титрование (алкалиметрия) — метод определения
сильных и слабых кислот, кислых солей, солей слабых оснований путем
титрования стандартным раствором сильного основания.
Титрование
сильных
кислот
Титрование
слабых кислот
протолитическая реакция
Титрование
кислых солей

17.

2.23 Алкалиметрическое титрование
сильных кислот
Среда в точке
эквивалентности:
Нейтральная (pH = 7).
Соль сильной кислоты и
сильного основания не
гидролизуется.
Скачок
титрования:
Резкий (обычно от pH ~4 до
pH ~10).
Индикаторы:
любые индикаторы,
меняющие цвет в
интервале pH от 4 до 10
(фенолфталеин, метиловый
оранжевый, лакмус).

18.

2.23 Алкалиметрическое титрование
слабых одноосновных кислот
Среда в точке
эквивалентности:
Щелочная (pH > 7). В
результате реакции
образуется соль слабой
кислоты и сильного
основания (ацетат натрия),
которая гидролизуется по
аниону, создавая щелочную
среду.
Скачок
титрования:
Слабый, и находится в
щелочной области.
Индикаторы:
Подходят только те, которые
меняют цвет
в щелочной среде.
Например, фенолфталеин (и
нтервал 8.2–10).

19.

2.23 Алкалиметрическое титрование
одноосновных слабых кислот
Скачо
к
титро
вания
1:
В этот момент в растворе находится кислая
соль. Среда кислая (pH ≈ 4.7), так
как H2PO4− еще может диссоциировать как
кислота (преобладает над гидролизом).
Индикатор: Метиловый оранжевый (меняет
цвет в кислой области).
Скачо
к
титро
вания
2:
В растворе находится тоже кислая соль, но
среда в данном случае слабощелочная (pH ≈
9.8), так как HPO42− преобладает гидролизу
(создает щелочную среду.
Индикатор: Фенолфталеин (в этом случае он
покажет не полную нейтрализацию, а
образование второй соли — гидрофосфата).
Все
три
скачк
а:
Определить содержание образовавшейся
HCl можно щелочным рабочим раствором, а
далее вычисляется количество исходной
ортофосфорной кислоты – метод обратного
титрования
(Кд ≈ 10-13)

20.

2.24 Теория индикаторов (для КОТ)
Индикатор — это вещество, которое проявляет видимое изменение
в точке эквивалентности или вблизи ее
При визуальном индикаторном методе фиксации КТТ в КОТ прибавление титранта
к титруемому раствору прекращают, когда резко меняется окраска раствора
вследствие изменения цвета индикатора, введенного в титруемый раствор.
Требования, предъявляемые к кислотно-основным индикаторам
Окраска индикатора должна быть интенсивной и различаться в кислой и щелочной среде.
Изменение окраски должно быть быстрым, четким и обратимым.
Окраска индикатора должна меняться в узком интервале изменения pH раствора.
Индикатор должен быть чувствительным и менять свою окраску в присутствии минимального
избытка кислоты или щелочи.
Индикатор должен быть стабильным, не разлагаться в водном растворе и на воздухе.

21.

2.24 Теория индикаторов (для КОТ)

22.

2.24 Теория индикаторов (для КОТ)
Ионно-хромофорная
теория

23.

2.25 Ионная теория индикаторов (для КОТ)
Теория Оствальда
Кислотно-основные индикаторы представляют собой слабые кислоты или слабые
основания, подвергающиеся ионизации в водных растворах, причем
нейтральная и ионизированная формы индикатора обладают различной
окраской.
Ind – слабая кислота
Кислая форма
При увеличении концентрации ионов
водорода равновесие сместится влево —
в сторону кислой формы индикатора,
которая после понижения pH раствора
до некоторой
величины будет преобладать в растворе
и придаст ему красный цвет
Основная форма
При уменьшении концентрации ионов
водорода равновесие сместится вправо
— в сторону основной формы
индикатора. После увеличения pH
раствора до некоторой величины эта
форма будет доминировать в растворе и
придаст ему синий цвет.

24.

недостатки
2.25 Ионная теория индикаторов (для КОТ)
Она констатирует различие окрасок кислой и основной форм, но не объясняет
природы наличия и изменения самой окраски.
Она не связывает окраску индикаторов с их строением.
Согласно ионной теории, переход одной формы индикатора в другую должен
происходить как ионная реакция. Известно, что ионные реакции протекают
быстро, практически мгновенно. Однако в целом ряде случаев кислотноосновные индикаторы изменяют свою окраску не мгновенно, а во времени, что
не укладывается в рамки ионной теории.

25.

2.26 Хромофорная теория индикаторов (для КОТ)
Наличие окраски кислотно-основных индикаторов, являющихся органическими
соединениями, обусловлено присутствием в молекулах индикаторов
хромофорных групп.
Хромофоры – ненасыщенные группы атомов, содержащие кратные связи,
которые способны поглощать свет
в видимой области спектра.
Светопоглощение хромофоров изменяется в присутствии в молекуле
ауксохромных групп (амино-, гидрокси-, метоксигруппы и др.), которые сами по
себе не придают окраску молекуле органического соединения, но влияют на
свойства хромофоров (изменяют оттенок или интенсивность окраски).
Таутомерия (от греч. tauto — тот же самый и meros — часть) — это явление
обратимого взаимопревращения двух или более изомерных форм вещества,
находящихся в динамическом равновесии.

26.

2.26 Фенолфталеин
БЕСЦВЕТНЫЙ
ЛАКТОННАЯ ФОРМА
Лактоны — это внутренние сложные эфиры.
МАЛИНОЫЙ
ХИНОИДНАЯ ФОРМА
Хинон — это циклическая
дикарбонильная ненасыщенная структура..
Таутомерные превращения — это внутримолекулярные перегруппировки, которые в отличие от ионных реакций осуществляются медленнее, во времени.

27.

недостатки
2.25 Хромофорная теория индикаторов (для КОТ)
Она не объясняет, почему таутомерные превращения
и изменение окраски индикатора происходят при
изменении pH раствора.
Во многих случаях (хотя и не всегда) изменение окраски
индикатора происходит мгновенно, по типу ионных
реакций, что не укладывается в рамки хромофорной
теории.
Хромофорная теория не поддается количественной
трактовке.

28.

2.26 Ионно-хромофорная теория индикаторов (для КОТ)
Кислотно-основные индикаторы представляют собой слабые кислоты и
основания, причем нейтральная молекула индикатора и ее ионизированная
форма содержат разные хромофорные группы. Молекулы индикатора в водном
растворе способны либо отдавать ионы водорода (индикатор — слабая
кислота), либо принимать их (индикатор — слабое основание), подвергаясь при
этом таутомерным превращениям.
Кислая форма
Основная форма
Нейтральная
молекула слабой
кислоты HInd
Анион кислотной
формы HIndв
HInd - слабая
кислота
Hindв Сильная
кислота
Таутомерная
форма 1
Таутомерная
форма 2
Окраска 1
Окраска 2
При увеличении концентрации ионов водорода
равновесие сместится влево — — в сторону
кислой формы и после понижения pH до такого
значения pH, когда в растворе доминирует эта
форма, раствор принимает окраску формы 1.
При уменьшении концентрации ионов водорода
равновесие сместится вправо — в сторону основной формы и после повышения pH до некоторого
значения рН2, когда в растворе доминирует уже
форма 2, раствор принимает окраску формы 2.

29.

2.26 Ионно-хромофорная теория индикаторов (для КОТ)
БЕСЦВЕТНЫЙ
МАЛИНОВЫЙ
■ При подкислении раствора
(уменьшении pH = увеличении
концентрации протонов)
равновесие смещается влево.
После понижения pH до
некоторого значения pH1 в
растворе доминирует бесцветная
кислая форма 1 и раствор —
бесцветный.
■ При подщелачивании раствора
(увеличении pH = уменьшении
концентрации протонов)
равновесие смещается вправо;
после повышения pH до
некоторого значения рН2 в
растворе доминирует основная
форма 2 красно-фиолетового
цвета, поэтому раствор
окрашивается в малиновый цвет.
■
В интервале от pH1 до рН2
происходит изменение (переход)
окраски индикатора.

30.

2.27 Интервал изменения (перехода) окраски индикатора
Интервал перехода кислотно-основного индикатора — это область
концентрации ионов водорода, в пределах которой глаз способен обнаружить
изменение в оттенке, интенсивности окраски визуального индикатора,
вызванное изменением соотношения двух соответствующих форм индикатора.
Считается, что если интенсивность светопоглощения (интенсивность
окраски) обеих форм индикатора примерно одинакова, то человеческий
глаз воспринимает окраску доминирующей формы индикатора тогда,
когда концентрация этой формы примерно в 10 раз превышает концентрацию другой формы.
Hind
Hindв
Показатель титрования
pH раствора индикатора зависит от рКа,
индикатора и отношения концентраций различных
форм индикатора разного цвета
Если одна из форм индикатора бесцветна,
уравнение непригодно!!!

31. На величину pT влияет:

2.27 Интервал изменения (перехода) окраски индикатора
На величину pT
влияет:
■ неодинаковая интенсивность
окраски кислой и основной форм
индикатора
■ концентрация индикатора
■ ионная сила раствора
■ концентрация растворенного
диоксида углерода
■ присутствие белковых веществ и
коллоидов
■ температура
На практике интервал перехода окраски индикатора часто
определяют не по формуле, а опытным путем. За величину
рТ индикатора принимают приблизительно середину
найденного интервала перехода. Поэтому рТ и рКа
индикатора могут не совпадать, хотя различия между ними
обычно невелики.

32.

2.28 Классификация кислотно-основных индикаторов
Кислотно-основные индикаторы — обратимые индикаторы, способные обратимо
изменять окраску в зависимости от pH раствора.
Классификация по
строению индикаторов
Классификация по
способу применения
Классификация по
составу индикаторов
Классификация
индикаторов по цветности
Для целей кислотно-основного
титрования обычно применяют
сильно разбавленные водные,
спиртовые, водноспиртовые
растворы индикаторов с
концентрацией от сотых до
десятых долей процента.

33.

2.29 Индикаторы группы азосоединений
(азоиндикаторы).
Азоиндикаторы — это органические соединения, содержащие в своей структуре
одну или несколько азогрупп (−N=N−).
Ауксохромы: −OH, −NH2, −SO3H, −N(CH3)2
Азо-форма (бензоидная):
Структура: −N=N− (азогруппа)
соединяет два бензольных кольца.
Характерна для нейтральной и
щелочной среды.
Цвет: Желтый, оранжевый.
Хинонгидразонная форма (хиноидная)::
Структура: Одно из колец превращается в
хиноидное (=NH вместо −NH−), двойные
связи перестраиваются.
Характерна для кислой среды
(присоединение протона H+).
Цвет: Красный, малиновый.
■ метиловый оранжевый
■ ализариновый желтый,
■ метиловый желтый,
■ метиловый красный,
■ тропеолины и др.

34.

2.30 Трифенилметановые индикаторы
(азоиндикаторы).
Трифенилметановые индикаторы — это органические соединения, структурной
основой которых является углеводород трифенилметан
Ауксохромы: Гидроксильные группы
(−OH), сульфогруппы (−SO3H),
аминогруппы (−NH2, −N(CH3)2)
Лактонная форма (закрытая):
Среда: Кислая / нейтральная (pH < 8,2).
Структура: Лактонное кольцо замкнуто, электроны
заперты.
Цвет: Бесцветный
Ключевая особенность: наличие
центрального атома углерода, связанного
с тремя ароматическими кольцами
Хиноидная форма (открытая):
Среда: Щелочная (pH > 8,2).
Структура: Лактонное кольцо разрывается, одно из
колец становится хиноидным (хромофор).
Цвет: Малиновый (красный)
■ Фталеины
– Фенолфталеин
– тимолфталеин
■ Сульфофталеины
– Бромтимоловый синий
– Бромфеноловый синий
– Крезоловый красный
■ Трифенилметановые красители
– Кристалический фиолетовый
– Малахитовый зеленый

35.

2.31 Индикаторы других структурных типов
Эта группа включает все остальные индикаторы различного строения, не
относящиеся к вышеописанным, например лакмус, оксиновый синий,
нейтральный красный, индофенолы, производные фенилгидразина, экстракты
растений и др.
Лакмус представляет собой
органическое вещество синего цвета,
которое получают из лишайников в
виде синего порошка. Частично
растворим в воде и в этаноле. Главный
компонент— азолитимин, его
содержание в лакмусе составляет 4—
5%. Интервал перехода лакмуса как
кислотно-основного индикатора лежит
в пределах pH от 4,5 до 8,3; Значение
рТ=7,0.

36.

2.32 Классификация по способу применения
внутренние
внешние
•добавляются
непосредственно в
титруемый раствор.
•Подавляющее число
кислотно-основных
индикаторов —
внутренние.
•находятся вне
титруемого раствора.
•индикаторная бумага
•Лакмусовая
•Конго
•Куркумовая
•Фенолфталеиновая

37.

2.33 Классификация по составу индикаторов
Индикаторы бывают индивидуальные и смешанные.
Смешанные индикаторы обладают более резким изменением окраски, чем
составляющие их индивидуальные индикаторы.

38.

2.34 Классификация по цветности
одноцветные
это такой индикатор, который окрашен только по
одной стороне своего интервала перехода и
бесцветен с другой или же имеет большую или
меньшую интенсивность одной и той же окраски на
одной из сторон своего интервала перехода.
К одноцветным индикаторам относятся
фенолфталеин, который при pH < 8 бесцветен, а при
pH > 9 окрашен в малиновый цвет
п-нитрофенол, который бесцветен при pH < 5,6 и
имеет желтую окраску при pH > 7,6.
является смешанный индикатор из фенолфталеина и
тимолфталеина, который бесцветен в кислой среде и
имеет фиолетовую окраску в щелочных растворах
двухцветные
Двухцветный индикатор — это индикатор, который
имеет две раз
ные окраски — по одной по каждой стороне своего
интервала перехода.
Большинство кислотно-основных индикаторов —
двухцветные.

39.

2.35 Влияние различных факторов на скачок титрования
Чем протяженнее скачок на кривой кислотно-основного титрования, тем более отчетливо
меняются свойства раствора вблизи ТЭ, тем большее число индикаторов можно использовать
для фиксации КТТ. Поэтому условия кислотно-основного титрования стремятся выбрать так,
чтобы скачок титрования был как можно больше.

40.

2.36 Ошибки кислотно-основного титрования
Ошибки,
обусловленные
неточностью
измерения
объема
растворов
Индикаторные
ошибки
кислотноосновного
титрования
Другие
источники
ошибок
кислотноосиовного
титрования

41.

2.36 Ошибки, обусловленные неточностью
измерения объема растворов
1.
Ошибка калибровки посуды:
– Фактический объем бюретки или пипетки может незначительно отличаться от номинального.
– Устраняется калибровкой посуды перед анализом.
2.
Ошибка отсчета по шкале (параллакс):
– Неправильное положение глаза при снятии показаний мениска.
– Правило: Глаз должен находиться на уровне мениска.
3.
Ошибка вытекания (для бюреток):
– Необходимо выдерживать паузу после окончания вытекания (обычно 20–30 секунд), чтобы жидкость стекла со
стенок.
4.
Ошибка капли:
– Объем одной капли (около 0,02–0,05 мл) может вносить погрешность, особенно при работе с разбавленными
растворами.
– Уменьшается аккуратностью в конце титрования (добавление по каплям).
5.
Температурная ошибка:
– Изменение температуры приводит к расширению или сжатию раствора и стекла.
– Титрование рекомендуют проводить при комнатной температуре (20–25°C), при которой проводилась калибровка
посуды.
Минимизация:
■
Использование выверенной (калиброванной) посуды.
■
Тщательная техника титрования (работа с "холостым" опытом, учет капли).

42.

2.36 Индикаторные ошибки кислотно-основного
титрования
Водородная (протонная) ошибка
(H3О⁺-ошибка)
Суть
В КТТ в растворе остается избыток ионов водорода (H+). Индикатор
срабатывает раньше, чем полностью оттитруется кислота.
Когда возникает
индикатор переходит в кислой области, а ТЭ лежит в нейтральной или
щелочной
Пример
Титрование сильной кислоты щелочью с индикатором метиловым
оранжевым (рТ ≈ 4), если ТЭ должна быть при pH 7.
Знак ошибки
Положительная для кислоты (кажется, что кислоты пошло больше, чем есть).
Критерий применимости:
Индикатор считается пригодным,
если индикаторная ошибка не превышает 0,1–0,5% .

43.

2.36 Индикаторные ошибки кислотно-основного
титрования
Гидроксидная ошибка
(OH⁻-ошибка)
Суть
В КТТ в растворе остается избыток гидроксид-ионов (OH−). Индикатор
срабатывает позже, после перетитровывания кислоты.
Когда возникает
индикатор переходит в щелочной области, а ТЭ лежит в кислой или
нейтральной
Пример
Титрование сильной кислоты щелочью с индикатором фенолфталеином (рТ ≈
9), если ТЭ должна быть при pH 7.
Знак ошибки
Положительная для щелочи (кажется, что щелочи пошло больше, чем нужно).
Критерий применимости:
Индикатор считается пригодным,
если индикаторная ошибка не превышает 0,1–0,5% .

44.

2.36 Индикаторные ошибки кислотно-основного
титрования
Кислотная ошибка
(HInd-ошибка)
Суть
Индикатор может сработать раньше, потому что в растворе остается
неоттитрованная слабая кислота (из-за гидролиза образовавшейся соли).
Когда возникает
В ТЭ среда щелочная. Если взять индикатор с рТ немного ниже pH, часть
слабой кислоты останется неоттитрованной.
Пример
Возникает при титровании слабых кислот сильными основаниями
Знак ошибки
Отрицательная (результат по кислоте занижен).
Критерий применимости:
Индикатор считается пригодным,
если индикаторная ошибка не превышает 0,1–0,5% .

45.

2.36 Индикаторные ошибки кислотно-основного
титрования
Основная ошибка
(IndOH-ошибка)
Суть
Индикатор срабатывает раньше, потому что в растворе остается
неоттитрованное слабое основание (из-за гидролиза соли).
Когда возникает
В ТЭ среда кислая. Если взять индикатор с рТ выше pH, часть слабого
основания останется неоттитрованной.
Пример
Возникает при титровании слабых оснований сильными кислотами.
Знак ошибки
Отрицательная (результат по основанию занижен).
Критерий применимости:
Индикатор считается пригодным,
если индикаторная ошибка не превышает 0,1–0,5% .

46.

2.36 Другие источники ошибок кислотноосновного титрования
1. Карбонатная ошибка
■
Возникает при использовании титрованных растворов щелочей (NaOH, KOH), которые поглощают CO2CO2 из воздуха .
■
Механизм: NaOH + CO₂ → Na₂CO₃ (образуется карбонат, который меняет pH раствора).
■
Следствие: При титровании кислотой карбонат ведет себя не так, как гидроксид, что искажает результат.
■
Устранение: Хранение щелочей в плотно закрытых склянках с трубкой, заполненной натронной известью (поглотитель CO₂). Приготовление растворов
из свежеперекипяченной воды (удаление CO₂).
2. Ошибка, связанная с количеством индикатора
■
Слишком большое количество индикатора может повлиять на pH раствора (так как индикатор — слабая кислота или основание) .
■
Изменение окраски при избытке индикатора становится менее четким (растянутым) .
■
Правило: На 10–25 мл раствора добавляют 1–2 капли индикатора (строго по прописи) .
3. Ошибка, связанная с порядком титрования
■
При титровании с метиловым оранжевым удобнее титровать основание кислотой (переход из желтого в розовый заметен лучше) .
■
При титровании с фенолфталеином удобнее титровать кислоту основанием (переход из бесцветного в малиновый) .
■
Нарушение "удобного" порядка затрудняет фиксацию КТТ.
4. Солевая ошибка
■
Влияние высокой ионной силы раствора (большое количество посторонних солей) на активность ионов и, следовательно, на поведение индикатора.
5. Субъективная ошибка наблюдателя
■
Разная чувствительность глаз к оттенкам цвета.
■
Усталость аналитика.

47.

2.37 применение КОТ
Пищевая
промышленность
Химическая
промышленность
Сельское
хозяйство и
экология

48.

2.37 применение КОТ
Научная
деятельность
Медицина и
фармация