Введение в квантовую химию Л12

1. Введение в квантовую химию

Теория химической связи
1

2.

Метод валентных связей (валентных схем)
Ранее рассмотренные методы основаны на орбитальных
моделях, в которых детерминанты строятся из молекулярных
спин-орбиталей.
На другом принципе построен метод валентных связей или
валентных схем.
Метод был предложен в 1927 г. В. Гейтлером и Ф. Лондоном,
которые впервые выполнили расчет для молекулы водорода.
2

3.

Физическая идея предложенного ими подхода основана на
предположении о том, что при образовании молекулы из
атомов последние в значительной степени сохраняют свою
электронную конфигурацию, а силы связывания между
атомами обусловлены обменом электронов между ними в
результате спаривания спинов двух электронов, находящихся
на атомных орбиталях.
Это означает, что молекулярную волновую функцию
необходимо строить исходя из волновых функций отдельных
атомов, причем вблизи ядер волновая функция молекулы
должна быть чрезвычайно близка к атомной орбитали.
3

4.

Расчет молекулы водорода методом валентных
связей
4

5. Обозначение рас­стояний между ядрами (а,в) и электронами (1, 2) в моле­куле водорода

Обозначение расстояний между ядрами (а,в) и электронами (1, 2)
в молекуле водорода
5

6.

Оператор
гамильтониана
для
Борна Оппенгеймера имеет вид
Н2
в
приближении
2
2
ħ2