Полимерные фенольные соединения

1. Полимерные фенольные соединения.

Дубильные вещества

2.

Полимерные фенольные соединения.
К полимерным фенольным соединениям относятся дубильные вещества (танниды),
лигнины, меланины и гуминовые кислоты.
Дубильные вещества
Дубильные вещества (танниды) – высокомолекулярные полифенолы с М. м. 500-3000,
способные образовывать прочные связи с белками и алкалоидами и осаждать их.
Название получили благодаря способности дубить шкуру животных, превращая ее в кожу.
Дубильные вещества представляют собой в большей или меньшей степени сложные
полимерные соединения, состоящие из множества мономерных фенольных соединений.
Поэтому их называют полифенолами. Они представляют собой сложную смесь, в состав
которой входят таннины, флавонолы, катехины.
В настоящее время термин «таннины» или «танины» используют при названии
гидролизуемых таннидов.

3.

Классификация дубильных веществ
Дубильные вещества делят на две группы: гидролизуемые и конденсированные
танниды.
Гидролизуемые дубильные вещества построены по типу сложных эфиров, при кислотном
или энзиматическом гидролизе распадаются на составные части: сахар, кислоты
галлловую, эллаговую, хинную и др.
Гидролизуемые дубильные вещества подразделяются на галлотаннины, эллаготаннины,
несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот.
1) Галлотаннины – сложные эфиры гексоз (обычно D-глюкозы) и галловой кислоты.
К этой группе относится китайский таннин, который получают из галлов (наростов) на
листьях сумаха китайского.
2) Эллаготаннины - это сложные эфиры D-глюкозы иэллаговой к-ты,
гексагидроксидифеновой к-ты или хебуловой к-ты. Эллаготаннины содержатся в кожуре
грецкого ореха, коре дуба, эвкалипта, соплодиях ольхи.
3) Несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот представляют эфиры галловой к-ты с
кислотами хинной, гидроксикоричными: хлорогеновой, кофейной, гидроксикоричной.
Эфиры галловой к-ты и катехинов находятся в листьях китайского чая: катехингаллат. В
зеленом чае содержится теогаллин.

4.

5. Составные компоненты гидролизуемых дубильных веществ

6. Конденсированные дубильные вещества - соединения, образующие продукты конденсации , не распадаются под действием кислот.

Образуются при полимеризации
катехинов, лейкоантоцианидинов и др. восстановленных флавоноидов. К ним относятся
производные флаван-3-олов, флаван-3,4-диолов: катехин (флаван-3-ол), галлокатехин,
лейкоцианидин (флаван-3,4-диол).

7.

8.

Методы выделения и идентификации
При выделении из растит. материала получают фракции дубильных веществ.
Один из вариантов выделения дубильных веществ:
1.Предварительно удаляют хлорофилл, терпеноиды и липиды: сырье обрабатывают
петролейным эфиром или смесью бензол-СНCl3.
2. Экстрагируют фенольные соединения, оксикоричные к-ты и катехины (экстрагент этиловый эфир).
3. Этилацетатом экстрагируют: лейкоантоцианидины, эфиры оксикоричных к-т.
4. Многие дубильные вещества из растительного материала экстрагируют этиловым
спиртом.
Суммарные извлечения дубильных веществ разделяют на индивид. компоненты с
помощью хроматографических методов.
Идентификация индивидуальных компонентов основана на исследовании
продуктов гидролиза, УФ, ИК, ПМР спектроскопии.

9.

Качественное определение дубильных веществ
Групповые р-ции. Используют реактив 1% р-р Fe-NH4+-ых квасцов. При наличии
гидролизуемых дубильных веществ образуется черно-синяя окраска, если присутствуют
конденсированные дубильные вещества, то образуется черно-зеленое окрашивание.
Наличие гидролизуемых дубильных веществ:
Р-ция с 10% р-ром Pb(CH3COO)2 и 10% р-ром СН3СООН:при добавлении Pb(CH3COO)2
гидролизуемые танниды выпадают в ↓.
В фильтрате определяют наличие конденсированных таннидов: с Fe-NH4+-ыми квасцами черно-зеленое окрашивание.
Специфические р-ции:
Катехины определяют с 1% р-ром ванилина в к. HCl к-те или 70% H2SO4, образуется яркокрасное окрашивание.

10.

Количественное определение таннидов
Гравиметрические методы
Применяется весовой единый метод для оценки растительных дубильных материалов.
Основан на свойстве дубильных веществ образовывать необратимые соединения с
коллагеном кожи.
Колориметрические методы
Связаны со способностью дубильных веществ образовывать окрашенные р-ры с
фосфорномолибденовой и фосфорновольфрамовой к-той в присутств. Na2CO3.
Титриметрические методы
1.Перманганатометрическая методика в модификации Курсанова, основана на окислении
фенольных –ОН групп KMnO4 в присутств. индигосульфокислоты, которая является
регулятором и Ind р-ции. В тчк. экв. изменение окраски – в золотисто-желтую.
2. Количественное определение таннина в листьях сумаха: дубильные вещества осаждают
ZnSO4, отделяют осадок и проводят комплексонометрическое титрование трилоном Б, Ind –
ксиленоловый оранжевый.

11.

Биологически активное действие дубильных веществ (ДВ)
- ДВ проявляют вяжущее, противовоспалительное, бактерицидное, кровоостанавливающее
действие. Сырье с конденсированными дубильными веществами применяется как
антиоксидант.
- Гидролизуемые конденсированные ДВ проявляют высокую Р-витаминную активность и
антисклеротическое действие.
- Конденсированные ДВ проявляют противоопухолевый эффект: они ингибируют
свободнорадикальные р-ции, в связи с чем используются при химиотерапии рака.
- В виноделии используют ингибирующее действие ДВ на ферменты и микроорганизмы
для улучшения качества вин.
- С помощью чайного танина стабилизируют бетацианин – красный пищевой краситель,
получаемый из столовой свеклы.
- ДВ используются как пищевые красители и вещества с Р-витаминной активностью.