Алкалоиды, производные пурина

1.

АЛКАЛОИДЫ, ПРОИЗВОДНЫЕ ПУРИНА.
Кофеин, теофиллин, теобромин и др. Общие методы синтеза. Методы
анализа: общие и частные.
1

2.

АЛКАЛОИДЫ,
ПРОИЗВОДНЫЕ ПУРИНА
6
1
5
N
H7
N
N
N
(Имидазо[4,5:41,51]пиримидин)
8
2
N
4
N
N
H
N
9
3
9-Н-пурин
7-Н-пурин
Имидазо-[4,5:41,51]
пиримидин
O
OH
H
N
N
HO
N
H
N
HN
N
O
ксантин
N
H
N
2,6-диоксипурин
Полу- и синтетические способы получения пуриновых алкалоидов:
1. Получение из мочевой кислоты или гуанина - полусинтетический метод
O
H
H
N
HN
O
NH2
OH
H
N
N
H2N
N
N
гуанин
H
N
HN
O формамид
N
N
H
H
мочевая кислота
O
O
O
(CH3)2SO4
H3C
CH3
N
N
pH 8.0-9.0
O
ит
ов
н
та
сс
во
N
H
ксантин
ь
N
O
N
N
кофеин CH3
(CH
КО
Н,
3 )2 S
ме
O
O
та
4
но
л,
H
t=
60
N
-70 0
C
O
N
CH3
N
N
CH3 теобромин
2

3.

2. Метод Траубе
O
H 3C
O
NH
O
C
NH
C
H3 C
OH
(CH3CO)2O
H2C
-H2O
CN
H 3C
N
O
CH2
NH
HCOOH
N
N
HCOOH
H3C
NH2
O
CH3
O
N
N
CH3
OH
NH2
H 3C
-H2O
O
NH2
N
NaOH
NH
CH3
1,3-диметил-4-иминоурацил
H
N
N
N
CH3
1,3-диметил-4-имино5-изонитрозоурацил
O
Na
N
N
N
H2SO4
N
CH3
1,3-диметил-4-амино-5-формиламиноурацил
O
N
N
N
O
O
O
H
N
H3 C
NH
CH3
1,3-диметил-4,5-диаминоурацил
H3 C
N
O
NH2
O
NaNO2,
H2SO4
N
O
O
Zn
H 3C
CN
O
CH3
цианацетилдиметилмочевина
циануксусная
1,3-диметил- кислота
мочевина
H3 C
NaOH
O
(CH3)2SO4
H 3C
O
CH3
N
N
N
N
кофеин CH3
теофиллин
3

4.

Coffeinum (ГФУ)
Theobrominum
Theophyllinum
Caffeine
O
H3C
O
Theophylline monohydrate
O
CH3
N
N
N
monohydrate(ГФУ)
O
H3C
N
HN
N
O
CH3
N
N
O
1,3,7-триметилксантин
1,3,7-триметил-2,6-диоксипурин
1,3,7-триметил-3,7-дигидро-1н-пурин-2,6-диона
N
H2O
N
N
CH3
CH3
CH3
H
N
1,3-Диметил-3,7-дигидро-1Н-пурин-2,6дион моногидрат
ИДЕНТИФИКАЦИЯ
1. Мурексидная проба.
4

5.

Количественное определение солей
Кофеин-бензоат натрия:
Темисал:
O
CH3
Na
N
N
O
N
+
+
HCl
O
O
ONa
+
N
COOH
COONa
O
OH
N
O
OH
H2SO4 è çá. +
H
O
N
N
+
N
N
O
CH 3
O
ONa
+ HNO3
N
N
O
O
ONa
2
NaNO3 + H2O
Эуфиллин
NH2
H2C
NH2
OH
+ H2SO4 è çá.
+ Na2SO4
O
ONa
+ NaOH
OH
+ 2HCl
2
OH
OH
O
OH
H2C
+ Na2SO4 + 3H2O
CH 3
CH 3
HNO3 + NaOH
OH
N
N
AgNO3
+ Na2SO4
OH
OAg
CH 3
N
+ 3NaOH
OH
O
OH
+
CH3
CH3
O
CH3
N
HN
+ H2SO4 è çá.
NaCl
+H2O
OH
+
H2C
NH3
H2C
NH2
. 2Cl-
5

6.

Pentoxifyllinum (Pentoxifylline)
O
H3C
N
N
O
O
CH3
N
3, 7-Диметил-1-(5-оксогексил)3,7-дигидро-1н-пурин-2,6-диона
N
CH3
Diprophyllinum
O
H3C
OH
N
N
OH
O
N
7-(21,31-диоксипропил)теофиллин
N
CH3
6