Малорастворимые электролиты

1.

МАЛОРАСТВОРИМЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ
CР (растворимость) - концентрация насыщенного раствора электролита при данной
температуре
В насыщенных растворах сильных электролитов АnBm равновесие:
АnBm(тв) n Am+(нас.p-р) + m Bn (нас.p-р)
сР
nсР
mсР
гетерогенный обратимый равновесный процесс характеризуется константой равновесия
Кc = ПРАnBm = аnAm+ ∙ аm Bn- - выражение для произведения растворимости ПР
произведение активностей ионов, содержащихся в
насыщенном растворе
электролита, в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, есть
величина постоянная при данной температуре
ПР:
зависит от природы электролита
зависит от природы растворителя
зависит от температуры
не зависит от активностей ионов
ПР298 – приведены в справочных таблицах

2.

АnBm(тв) n Am+(нас.p-р) + m Bn (нас.p-р)
сР
nсР
mсР
ПРАnBm = аnAm+ ∙ аm Bn- = ( nсР·γAm+)n ∙ ( mсР·γBn-)m
C P n m
ПР
( Am ) n ( B n ) m n n m m
В разбавленных растворах γ=1
Величины γ рассчитывают по правилу ионной силы
CP
n m
ПР
nn mm
зная ПР можно определить Ср соответствующего электролита и наоборот
Если известны значения активностей ионов малорастворимого электролита, легко
определить, возможно ли приготовление раствора электролита заданной концентрации
Если ( a A m a B n ) > ПРтабл – выпадает осадок => нельзя приготовить раствор
n
m
заданной концентрации
Если ( a A m a B n ) ПРтабл – осадок не выпадает => можно приготовить раствор
n
m
заданной концентрации

3.

Т.к. ПР const, при введении в раствор одноименного иона растворимость Ср
малорастворимого электролита уменьшается (осаждение малорастворимых электролитов)
растворимость плохорастворимой соли падает в присутствии хорошо растворимого
электролита, содержащего общий ион с этой солью
Увеличить растворимость малорастворимых электролитов можно с помощью увеличения
ионной силы раствора I, которая приведет к уменьшению γ при введении в раствор
хорошо растворимого электролита, не имеющего общих ионов с малорастворимым
соединением, растворимость последнего повышается

4.

Пример 1.
Определить СР MgF2, в водном растворе, если (Mg2+) = 0,7; (F-) = 0,96
Решение:
MgF2 (тв) Mg2+ (нас.р-р) + 2F-(нас.р-р)
Ср
2 Ср
ПР(MgF2) = 4 10 = aMg 2 aF
-9
2
а Mg2+= (Mg2+) ∙ Ср
а F ¯ = (F¯) ∙ 2 Ср
4 10 9
9
2
3
3
1
,
55
10
0
,
54
10
сР = 0,7 0,96 2 2 2 1
моль/л

5.

Растворимость зависит от
1) ионной силы раствора – введение растворимого электролита, не имеющего общих ионов
ПР = Mg2+ сMg2+ F-2 сF-2
С ↑ I ионной силы раствора i ↓ сР ↑
2) введения одноименного иона
MgF2 (тв) Mg2+ (нас.р-р) + 2F-(нас.р-р)
NaF (р-р) → Na+ (р-р) + F-(р-р)
сF- ↑
равновесие смещается влево сР ↓
На этом явлении основано разделение элементов методом осаждения: растворимость
СаСО3 и МgСО3 ↓ при введении в раствор хорошо растворимых К 2СО3 или Nа2СО3 ионы
жесткости Са2+ и Мg2+ удаляются из раствора.
3) от комплексообразования:
(ср ↑ при образовании комплексов)
KCl + AgNO3 = KNO3 + AgCl↓
AgCl↓ + K Cl = K [Ag Cl2]- хорошо растворим