Функциональные производные карбоновых кислот
Цель лекции
План лекции
Функциональные производные карбоновых кислот
Тетраэдрический механизм
Сравнение активности функциональных производных в реакциях SN
Уменьшение ацилирующей способности
Получение хлорангидридов
Свойства хлорангидридов кислот
Свойства хлорангидридов кислот
Восстановление
Получение ангидридов
Свойства ангидридов
Свойства ангидридов
Способы получения
Способы получения
Способы получения
Способы получения
Свойства сложных эфиров
Свойства сложных эфиров
Свойства сложных эфиров
Свойства сложных эфиров
Свойства сложных эфиров
Получение амидов
Получение амидов
Строение амидной группы
Свойства амидов
Свойства амидов
Свойства амидов
Свойства амидов
Свойства амидов
Свойства амидов
Свойства амидов
Свойства амидов
Получение гидроксамовых кислот
Кислотные свойства гидроксамовых кислот
Образование комплексов с солями металов
1.72M
Category: chemistrychemistry

Функциональные производные карбоновых кислот

1. Функциональные производные карбоновых кислот

2. Цель лекции

Получить четкое представление о
химическом строении и свойствах
функциональных производных
карбоновых кислот, взаимосвязи
химического строения и
биологической активности.

3. План лекции

1.
2.
3.
4.
5.
6.
Классификация
Номенклатура
Физические свойства
Способы получения
Химические свойства
Медико-биологические свойства

4. Функциональные производные карбоновых кислот

Z
-производные у
которых
ОН-группа замещена
нуклеофильной
частицей Z
O
R-C
OH
Z
Тип
производных
-ОR
Сложные эфиры
-OOH
O-
Пероксикисло
ты
R-C
O
-SR
-Hal
-NH2,-NHR,-NR2
-NHOH
-NHNH2
-NH-C-NH2
O
Ангидриды
Тиоэфиры
Галогенангид
риды
Амиды
Гидроксамовы
е кислоты
Гидразиды
Уреиды

5. Тетраэдрический механизм

O
δ+
R-C
субстрат
O+
Z
R-C -Y
Y
реагент
(нуклеофил)
Z
нестабильный
продукт присоединения
R-C
O
+
Y
+
-
Z
уходящая
частица

6. Сравнение активности функциональных производных в реакциях SN

Cl
1
ОН
-I < +M
3
О
R–С
R–С
2
:
δ+ О
:
O
δ+
R–С
О
-I < +M
R–С
OR1
-I < +M
3
-I > +M
δ+
δ+ О
:
R–С
:
R–С
δ+ О
:
δ+ О
NH2
-I << +M
4

7.

Уменьшение стабильности
уходящей частицы
-
Cl
-
R-C
O
O
-O
R
-OH -NH2

8. Уменьшение ацилирующей способности

O
R-C
Cl R-C O
R-C
O
O R-C
O=
OH
R-C
O
OR1
R-C
O
NH2

9.

ХЛОРАНГИДРИДЫ

10. Получение хлорангидридов

1. Из карбоновых кислот
СН3–С
О
to
О
CH3–С
+ SOCl2
+ SO2 + HCl
Cl
ОН тионилхлорид
ацетилхлорид
уксусная кислота
С
О
ОН
+ РCl5
бензойная кислота
С
to
О
Cl
+ РOCl3 + HCl
бензоилхлорид

11. Свойства хлорангидридов кислот

О
R–С
O
R–С
NaCl
реакция ацилолиза
(ацидолиза)
О
Cl
О
:
R–С
+
О
R’–COO-Na+
Н2О
R–С
ОН
+
НCl
реакция гидролиза

12. Свойства хлорангидридов кислот

:
О
R’–OH
R–С
OR’
+
НCl
:
реакция алкоголиза
О
R–С
Cl
+
НCl
NH2
:
R–С
О
NH3
реакция аммонолиза
R’–NH2
О
+
R–С
NH–R’
реакция аминолиза
НCl

13. Восстановление

Свойства хлорангидридов
кислот
Восстановление
R-C
R-C
O LiAlH4
Cl
R-CH2-OH
O H2, Pd/BaSO4
Cl
R-C
O
H

14.

АНГИДРИДЫ

15. Получение ангидридов

1. Из карбоновых кислот
О

+
О
СН3– С
ОН
Р2О5 , to
СН3–С
СН3–С
О
O
+ Н2О
О
СН3–С
уксусный ангидрид
ацетилацетат
ацетангидрид

16.

Получение ангидридов
2. Взаимодействием ацилгалогенидов
с солями карбоновых кислот
O
O
O
0 C CH C
3
+ H-C
CH3C
O
ONa -NaCl
Cl
H-C
ацетилхлорид
формиат натрия
O
муравьиноуксусный
ангидрид
формилацетат

17. Свойства ангидридов

О
:
Н2 О
R-SH
R-C
O
O
SR1
+
R–COOH
реакция тиолиза
О
:
R–С
реакция гидролиза
О
R–С
ОН
:
О
2 R–С
R’–OH
R–С
OR’
+ R–COOH
реакция алкоголиза

18. Свойства ангидридов

:
Свойства ангидридов
NH3
О
R–С
O
О
:
О
R–С
NH2
реакция аммонолиза
О
R–С
+ R–COOH
R’–NH2
R–С
+ R–COOH
NH–R’
реакция аминолиза

19.

Сложные эфиры

20. Способы получения

1. Ацилированием спиртов и фенолов
-карбоновыми кислотами
-хлорангидридами
-ангидридами
2. Реакция Тищенко
O
O (C2H5O)3Al
2 CH3-C
этанолят алюминия CH3-C
OC2H5
H
уксусный альдегид
этилацетат

21. Способы получения

3. Алкилированием солей карбоновых кислот
алкилгалогенидами
O
CH3-Br + CH3-C
OK
O
CH3-C
OCH3
метилацетат
o
N,N-диметилформамид, 100 С
- KBr

22. Способы получения

4. Электрофильное присоединение
карбоновых кислот к алкенам и алкинам
O
CH3
CH3-C
+
C
OH
CH3
H2SO4
CH2
O
CH3
CH3-C
O-C CH3
CH3
трет-бутилацетат

23. Способы получения

O
CH3-C
+ HC
OH
CH
O
o
170-220 C
CH3-C
O-CH
винилацетат
CH2

24. Свойства сложных эфиров

1) Кислотный гидролиз
СН3–С
О
+
Н
О
2
ОСН3
метилацетат
Н+
to
О
СН3–С
+ СН3ОН

уксусная кислота
метанол

25. Свойства сложных эфиров

2) Щелочной гидролиз
О
С
ОС2Н5
+
NaОH
Н2О
to
этилбензоат
О
С
ОNa
+
бензоат натрия
С2Н5ОH
этанол

26. Свойства сложных эфиров

СН3–С
О
3) Получение амидов кислот
..
О
NH3
СН3–С
+ С2Н5ОН
o
t
NН2
аммонолиз
ОС2Н5
..
+ С2Н5ОН
NH–СН3
аминолиз
СН3–NH2 СН –С
3
to
О

27. Свойства сложных эфиров

4) Переэтерификация
δ+ O
C
OC2H5
NH2
анестезин
этил-n-аминобензоат
..
+ H OCH2CH2N
C 2H 5
2-(диэтиламино)этанол
O
C
NH2
C 2H 5
OCH2CH2-N
C2H5
C2H5
новокаин
2-(диэтиламино)этил-п-аминобензоат

28. Свойства сложных эфиров

5) Сложноэфирная конденсация
H
O
2 H C C ..
OC2H5
H
C2H5ONa
-C2H5OH
O
CH3-C-CH2-C
O
OC2H5

29.

Механизм реакции
сложноэфирной конденсации
H
H C-C
δ+
+
H
O
δ+
CH3-C
δ-
С2H5O
O
-CH -C
2
O-C2H5
O
O-C2H5
δ-
O
+
O-C2H5
O-C2H5
O
CH3-C CH2-C
O
O-C2H5

30.

Свойства сложных эфиров
6) Взаимодействие с магнийорганическими
соединениями (реактивами Гриньяра)
O
H3C-C
+ 2 C3H7MgBr
OC2H5
эфир
-С2H5OMgBr
C3H7
CH3-C-C3H7
OH
4-метилгептанол-4

31.

Свойства сложных эфиров
7) Восстановление
LiAlH4
O
CH2-C
OC2H5
Na, C2H5OH
этилфенилацетат
CH2-CH2-OH + C2H5OH
2-фенилэтанол
этанол

32.

АМИДЫ

33. Получение амидов

1. Ацилирование аммиака или аминов
-карбоновыми кислотами
-хлорангидридами
-ангидридами
-сложными эфирами

34. Получение амидов

2. Неполный гидролиз нитрилов
H3C
C N
25% KOH, 3% H2O2, 50 0 C
O
H3C
C
NH2
4-метилбензамид

35. Строение амидной группы

O
H
C
C .. R
N
O
R
/
R
H
R
C
/
N
H
R

36.

ЦИС-
ТРАНС-
O
O
R
C
N
/
R
H
H
R
C
/
N
H
R

37. Свойства амидов

1. Кислотный гидролиз
СН3–С
О
NН2
+ Н2О + НCl
to
О
СН3–С
+ NН4Cl

ацетамид
2. Щелочной гидролиз
СН3–С
О
+ NaOH
NH–СН3
N-метиламид уксусной
кислоты
to
СН3–С
О
ONa
+ CH3NН2

38. Свойства амидов

3. Основные свойства
:
СН3–С
О:
NН2
+
Н+
СН3–С
+
О –H
NН2
4. Кислотные свойства
:
СН3–С
О
N Н
Н
+
NaNН2
СН3–С
О
+ NH3
NHNa

39. Свойства амидов

5. Расщепление азотистой кислотой
O
C
H3C
HNO2
NH2
4-метилбензамид
O
H3C
C
NH-NO
N-нитрозо-4-метилбензамид
H3C
-N2
O
C
OH
4-метилбензойная кислота

40. Свойства амидов

5. Дегидратация
O
H3C
C
NH2
P2O5
-H2O
C N
H3C
нитрил

41. Свойства амидов

6. Восстановление
H3C
O
C
LiAlH4
NH-CH3
H3C
CH2-NH-CH3
амин

42. Свойства амидов

6. Восстановление
H3C
O
C
Na, NH3, C2H5OH
NH-CH3
H3C
O
C
H
4-метилбензальдегид
+
NH2 -CH3
метиламин

43. Свойства амидов

7. Галогенирование
O
H2C
H2C
C
0
NH + Br2
C
NaOH, 0 C
-NaBr, H2O
O
O
сукцинимид
H2C
H2C
C
N-Br
C
O
N-бромосукцинимид

44. Свойства амидов

7. Галогенирование (расщепление по Гофману)
O
H3C
C
NH2
+ Br2
NaOH,70 C
-NaBr,
-Na2CO3
4-метилбензамид
H3C
NH2
4-метиланилин

45. Получение гидроксамовых кислот

R-C
O
Z
+ NH2OH
R-C
O
Z
NHOH
+ HZ

46. Кислотные свойства гидроксамовых кислот

O
R
H
R
C H
C .. O
N
R
H
O
H
C
C .. O
N
H
+
R
+
H

47. Образование комплексов с солями металов

H
O
N
HO
C R
R OH
O
Сu
C .. C
OHHO
N
R
H
H

48.

O
O N H
R C
Cu
C
N
O
R
H
O
English     Русский Rules